乙烯—醋酸乙烯共聚物悬浮接枝聚苯乙烯的制备及其性能研究

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本文采用预辐照悬浮接枝聚合的方法制备了乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝聚苯乙烯(EVA-g-PS)共聚物,研究了悬浮反应接枝温度、反应时间、原料配比、悬浮液组成以及引发剂用量等工艺条件对反应接枝率的影响。利用傅里叶红外光谱(FTIR)、拉曼光谱、核磁共振氢谱(1H-NMR)以及X射线光电子能谱(XPS)对EVA和EVA-g-PS的结构进行了表征:结果表明,EVA-g-PS的FTIR谱图中在700cm-1,755cm-1,1480cm-1,1602cm-1和3060cm-1处均出现了吸收峰;EVA-g-PS的拉曼光谱在波数为1632cm-11150-1250cm-1,1060cm-1,1002cm-1均出现了较为明显的特征峰;EVA-g-PS的1H-NMR谱图在化学位移为6-8ppm之间出现了五组峰;EVA-g-PS的XPS能谱中出现了C和O两种元素峰强的增加。这些谱图上的变化都是来自于接枝的PS,证明PS与EVA接枝成功。采用差示扫描量热法(DSC)和热失重分析(TGA)对EVA-g-PS接枝物的热性能进行分析。结果表明,随着接枝率的增加,接枝物的熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)降低,热稳定性能下降。这是由于PS接枝到EVA分子链上破坏了EVA的规整性,使得接枝物EVA-g-PS的结晶性能下降,从而导致Tm和Tc降低,热稳定性也随之下降。动态力学分析(DMA)可知,接枝物的玻璃化转变温度(Tg)随着接枝率的增加而升高,表明随接枝率的增加,接枝物的刚性增加,耐热性提高。介电分析表明随着接枝物中接枝率的增加,介电常数逐渐升高而介电损耗逐渐降低,说明接枝后接枝物的绝缘性增强。高温凝胶渗透色谱(GPC)的结果说明由于PS接枝到EVA主链,导致接枝物的分子量明显增大。流变行为分析表明,在低频下,接枝物EVA-g-PS的G’、G"和|η*|高于EVA;而在高频下,则与EVA没有太大区别。并且随着角频率的增加,G’和G"逐渐增加,而|η*|逐渐下降。这是由于接枝物的分子量较大且链长较长,引起分子链发生物理缠结所导致。由于接枝PS导致接枝物中双键的数量明显增多,通过透射电子显微镜(TEM)对接枝物的形貌结构进行观察,发现接枝物中PS分布均匀。对材料的力学性能进行了测试,随着接枝率的增加,接枝物的拉伸强度和断裂伸长率降低,而弹性模量提高。经过老化后,材料的力学性能发生不同程度改变。
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