缩聚改性腐植酸基水煤浆分散剂的合成及应用

来源 :陕西科技大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:leaffan1985
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我国是一个产煤大国,但煤炭直接燃烧效率低、污染很大,因此如何高效清洁地利用煤炭资源仍是一个丞待解决的社会焦点问题。新型洁净能源水煤浆兼具流动性与稳定性,燃烧过程中煤炭节约效率较高,同时能够降低对环境的危害。水煤浆的制备过程中,分散剂起到极其紧要的作用,其合成原料也在向无毒、环保的方向发展。腐植酸是一种具有多种活性官能团的天然产物,原材料价格低廉、绿色环保,对其进行改性后用作水煤浆分散剂已逐渐成为该领域的研究热点。目前,在腐植酸缩聚改性方面的研究较少,主要是通过与甲醛或者磺化丙酮缩合,虽然此种改性可以改善腐植酸相对分子质量较小和亲水性能较弱的缺点,但是却没能提高改性分散剂的吸附性能,其与煤粒之间的吸附结合仍然是仅仅依靠腐植酸分子中的稠环结构,同时若分散剂的亲水性过强也会造成分散剂在煤表面形成很厚的水化膜,降低体系自由水的含量,不利于分散剂发挥作用,进而对水煤浆表观黏度产生很大影响。针对上述问题,本文向腐植酸分子中引入一种新单体—对氨基苯磺酸钠。对氨基苯磺酸钠具有氨基(-NH2)和磺酸基(-SO3Na),分子极性强,易与甲醛发生羟甲基化反应。研究表明,对氨基苯磺酸钠用作单体合成分散剂能够明显改善静电斥力及空间位阻,同时苯环结构也能够增加分散剂与煤粒之间的吸附活性位点,提高吸附量。本文在对腐植酸纯化和磺甲基化之后,与对氨基苯磺酸钠、甲醛通过缩聚反应合成腐植酸-对氨基苯磺酸钠缩聚物(HBF);为进一步降低腐植酸分子结构强度,以磺甲基化腐植酸为原料,将其与对氨基苯磺酸钠、尿素、甲醛经由缩聚反应合成腐植酸-对氨基苯磺酸钠-尿素缩聚物(HBUF)。对两种产物的合成工艺进行优化,并采用红外光谱、热重、DSC及GPC等仪器对其结构及热稳定性进行分析。以彬长煤为样煤制备水煤浆,将两种分散剂分别与磺化腐植酸-甲醛-磺化丙酮缩聚物(SHA)、磺化腐植酸-磺化丙酮-尿素-甲醛缩聚物(SHUA)进行性能对比,探究水煤浆浆体表观黏度、流变性、吸附及稳定性等参数的变化。结果表明,HBF水煤浆分散剂的最佳添加量为0.5 wt%,此时可达到的最低黏度为633 mPa·s,最高制浆浓度为67.7 wt%,放置7天后的析水率为4.65%,饱和吸附量为3.91 mg/g; SHA水煤浆分散剂的最佳添加量为0.3 wt%,此时可达到的最低黏度为707 mPa·s,最高制浆浓度为66.8 wt%,放置7天后的析水率为5.29%,饱和吸附量为3.55 mg/g;则HBF分散剂性能较好。HBUF水煤浆分散剂的最佳添加量为0.45 wt%,此时可达到的最低黏度为552 mPa·s,最高制浆浓度为68.2 wt%,放置7天后的析水率为4.41%,饱和吸附量为4.09 mg/g; SHUA水煤浆分散剂的最佳添加量为0.25 wt%,此时可达到的最低黏度为619.5 mPa·s,最高制浆浓度为67.4 wt%,放置7天后的析水率为4.85%,饱和吸附量为3.86 mg/g;则HBUF分散剂性能更优异。最后,本文对两种腐植酸缩聚改性产物与煤/水界面性质及吸附机理进行了探讨。结果表明,HBUF分散剂中引入对氨基苯磺酸钠,分子中的苯环及各种杂环结构与煤紧密结合,亲水性官能团伸入水中,大幅度降低煤的憎水性质;小分子尿素的引入能够进一步减弱腐植酸分子刚性,分子链易折叠形成紧密吸附,同时折叠链有利于扩大空间位阻,分散稳定性能优于HBF分散剂。
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