焦化粗苯加氢脱硫催化剂的研究

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山西省是全国最大的炼焦工业基地,也是全国最大的粗苯生产基地。粗苯成分复杂,主要通过加氢精制来获得苯、甲苯和二甲苯(合称BTX)等化工原料,因此研究焦化粗苯加氢催化剂具有重要的意义。本论文重点研究了负载型CoMo催化剂在粗苯加氢脱硫(HDS)反应中的活性,以反应产物中噻吩脱除率作为主要评价指标,同时尽可能地提高BTX总收率。考察了不同成型载体对催化剂活性的影响,确定了介孔丰富的Al2O3作为后续实验的载体;考察了CoMo浸渍顺序、负载量和n(Co)/n(Co+Mo)对催化剂在HDS反应中活性的影响。研究结果表明:采用共浸渍法,CoO和MoO3相对于载体的负载量分别为2%和8%且n(Co)/n(Co+Mo)=0.3时制备的催化剂活性最高,完成了催化剂的开发。模拟工业粗苯加氢精制过程确定工艺窗口为:主加氢温度300℃、反应压力3.0MPa、液时空速2h-1、氢油比600:1。考察了乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸(CA)和草酸(OA)三种螯合剂及其添加量对催化剂在HDS反应中活性的影响,研究结果表明:当n(Co):n(EDTA)=1:0.5、n(Co):n(CA)=1:1和n(Co):n(OA)=1:1.5时,催化剂的HDS活性分别达到各自添加比例的最大值。其中Co-Mo-CA/Al2O3在最佳工艺条件下对噻吩的脱除率达到99.9%以上,并且在100h的寿命实验中表现出良好的稳定性,完成了催化剂的优化。
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