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表面增强拉曼光谱(surface enhanced Raman spectroscopy,SERS)为拉曼光谱技术中的一种,是可以反映物质分子振动信息的指纹性光谱。相对于传统的分析检测技术,其具备样品预处理简单、分析过程快速简便、水分无干扰、便于操作、可以得到被测物质独特且稳定的光谱信息等优点,近几年在各分析应用领域得到了广泛推广。 相对于常规的拉曼检测技术,SERS技术又具有高检测灵敏度、高分辨率、可淬灭荧光等优点,在复杂的中药分析领域将有很好的应用潜力。 本研究中以中药材三七、红景天及中成药复方杜仲胶囊为研究对象,建立利用表面增强拉曼光谱法快速准确地分析中药材中主要活性成分及中成药中非法掺伪化学药物的方法。 本文从以下四个方面进行了研究: (1)根据Lee法制备银溶胶纳米粒子,利用透射电镜、紫外全波长扫描、粒径分布等对其进行表征;并从pH值的影响、稳定性、添加量等因素进行考察,筛选最佳增敏方案。结果表明,新制银胶用1%HCl调节pH至酸性后以1∶2的比例与样品混合时,增敏效果最佳。 (2)建立SERS法快速分析中药三七。对三七药材进行简单的预处理,分别测试三七药材粉末、三七水提和醇提样品的SERS;再结合薄层色谱(thin layerchromatography,TLC)分离技术,扫描三七醇提取样品中单一有效成分的SERS,并对所获得的图谱进行解析。结果表明,SERS法可直接获得三七药材粉末及提取物的特征图谱;结合TLC分离技术,可进一步分析三七药材中的单一有效成分。 (3)建立SERS法快速分析红景天。通过TLC法实现红景天中的红景天苷的初步分离,再利用SERS技术可得到红景天苷的特征图谱。结果表明,该方法可获得较理想的红景天药材中单一组分的图谱信息,可用于药材的专属鉴别。 (4)建立TLC-SERS法快速分析复方杜仲胶囊中非法添加的化学药物。利用薄层色谱法以甲苯-乙酸乙酯-乙醇-浓氨水(12∶3∶3∶0.2)为展开剂,实现模拟阳性药中添加成分的初步分离,再采用SERS分析被分离的化学药物斑点。结果表明通过TLC-SERS联用法获得的复方杜仲胶囊中各添加化学药物与各对照品的拉曼光谱图的特征峰基本一致。该方法可用于快速、准确、灵敏地检测分析复方中成药中非法添加的化学药物。 综上所述,SERS法可实现中药材整体和单一成分以及中成药中非法添加情况的快速检测分析,可获得大量有价值的信息,且专属性好,灵敏度高,检测方法更加快速简便。这些优点使得SERS技术在中药质量控制方面呈现出巨大潜力,具有很好的应用前景。