本文利用水热合成方法,合成了三种未见文献报道的多金属氧酸盐:[Cu（phen）H₂O]₂[CrH₅Mo₆O₂₄]·4H₂O 1 , K[Co（phen）₂]₂[BW₁₂O₄₀]·2H₂O 2 ,Cu（en）₂[H₄W₁₂O₄₂][H₂en]₃[en]·6H₂O 3,利用单晶X-射线衍射技术测定了以上三种化合物的结构,初步探究和讨论了影响结构的各种因素并通过元素分析、紫外光谱、红外光谱和热重分析等手段对上述三个化合物进行了表征。同时,还利用循环伏安法对化合物1的氧化还原性质和电催化活性进行了研究。荧光光谱表明化合物1和2具有荧光活性,在发光材料领域具有潜在的应用。化合物1是利用水热合成方法合成的,属于P-1空间群,晶胞参数a = 8.3856（5） , b = 9.2366（5） , c = 14.7623（8） ,α= 87.6400（10） ,β= 74.4400（10） ,γ= 72.4270（10） , V = 1049.11（10） 3, Z = 1和GOF = 1.112。通过红外光谱、热重分析、单晶X-衍射手段对其结构进行了表征,并对此化合物的荧光和电化学性质,以及电催化性质进行了研究。该化合物是Anderson型化合物中少有的水热合方法合成的,通过明显的π-π作用,形成一维的链状结构,通过键与键之间的氢键作用形成二维的超分子结构。化合物2是利用水热法合成的,属于P-1空间群,晶胞参数a = 10.8680（7） , b = 13.3219（8） , c = 13.5855（8） ,α= 69.5090（10）,β= 71.6080（10）,γ= 78.4050（10） ,V = 1739.28（18） 3,Z = 13和GOF = 1.142。通过红外光谱、热重分析、单晶X衍射等手段对其结构进行了表征。结构分析表明化合物的分子是由[BW₁₂O₄₀]5-阴离子连接到Co-phen单元和水分子构成,通过K的链接将多酸单元连接成一维的链状结构。本文同时对此化合物的荧光性质进行了研究。化合物3是用水热法合成的,属于P 2（1）/n空间群,晶胞参数a = 11.8481（9） , b = 11.7394（9） , c = 20.5935（16） ,α= 90.00,β= 99.2110（10）,γ= 90.00, V = 2827.44 , Z = 21和GOF = 0.982。通过单晶X-衍射对其结构进行了表征。结构分析表明化合物的分子是由1个[H₄W₁₂O₄₂]₁₀-同多阴离子,1个Cu-en₂构成。每个[H₄W₁₂O₄₂]10-簇通过Cu（en）₂亚单元与另一个[H₄W₁₂O₄₂]₁₀-相连形成沿a轴一维链状结构。每个一维链状结构平行排列,并进一步通过氢键的作用形成三维超分子结构。