高折射率聚合物材料与表面修饰纳米颗粒的制备及性能研究

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高折射率聚合物光学材料因具有密度小、光学透明性、抗冲击性能好、易加工成型等优异性能,被广泛应用于衍射光学元件、微透镜、有机发光二极管、图像传感器及抗反射薄膜等光学领域。然而目前报道的高折射率聚合物光学材料存在透光性差、耐热性能差、耐候性差,光学参数稳定性差,成本高昂等问题。因此,本文根据洛伦兹-洛伦茨的推导公式进行分子设计,设计合成一系列高折射率丙烯酸树脂和点击化学型树脂,并对纳米金属氧化物颗粒合成与表面修饰进行了研究。本文首先以4-环氧丙烷氧基咔唑、环氧氯丙烷和氢氧化钾为基本原料,经环氧酯化法反应合成4,9-咔唑基环氧丙烯酸酯(G-1);以双醚芴、4,4’-二苯亚甲基双酚和丙烯酰氯为基本原料,采用酰氯法,经亲核取代反应合成了双醚芴丙烯酸酯(G-2)和4,4’-二苯亚甲基二丙烯酸酯(G-3),然后将丙烯酸酯单体通过热引发聚合反应,制备高折射率的丙烯酸酯聚合物,并对单体和聚合物的各项性能进行了表征和研究。结果表明,丙烯酸酯聚合物透光性优异,具有较高的折射率,特别是G-1还具有荧光发光的特性。其次,研究点击化学制备更高折射率的光学树脂,通过亲核机理的巯基点击化学合成新的树脂。以4,4’-硫代双苯硫酚和甲基丙烯酸异氰基乙酯为原料,经过巯基-异氰酸酯点击反应合成了硫代双苯硫酚-硫氨基乙基二丙烯酸酯(G-4);以双醚芴丙烯酸酯(G-2)、4,4’-二苯亚甲基二丙烯酸酯(G-3)和4,4’-硫代双苯硫酚为原料,通过巯基-烯迈克尔加成反应合成了硫代双苯硫酚-双醚芴丙烯酸酯(G-5)和硫代双苯硫酚-二苯亚甲基二丙烯酸酯(G-6)。并对点击化学单体和聚合物的各项性能进行了表征和研究。结果表明,P-G-5,P-G-6耐热性很好,点击化学型树脂聚合物在550 nm的折射率均超过1.61。最后,探索纳米金属氧化物颗粒的制备与表面修饰。
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