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本论文从高分子弱刺激强响应的软物质特性出发,以聚己内酯(PCL)作为一种示例聚合物,通过调控溶液薄膜结晶的溶剂挥发速率,进而调控晶体生长过程中溶液的浓度,研究了分子链扩散和晶体生长速率的匹配关系对环带球晶形态的调控,考察了这种浓度可控的溶液薄膜结晶的软有序化过程。
当分子链扩散通量J与球晶径向生长速率V目互竞争时,引起球晶生长过程中分子链周期性的供需不平衡,从而导致球晶的间歇性生长,生成结构不连续的非经典环带球晶。当PCL初始溶液浓度较低并在晶体生长过程中保持恒定时,在较高的结晶温度、慢的溶剂挥发速率下结晶得到了非扭曲环带球晶,无论球晶的峰部分还是谷部分都是由flat-on片晶组成:当PCL初始溶液浓度较高并在晶体生长过程中保持恒定时,在较高的结晶温度、慢的溶剂挥发速率下结晶得到了非周期性扭曲环带球晶,球晶中谷部分和峰部分的底层是由flat-on片晶组成,但随着与基板距离的增加,峰部分的结晶片层从flat-on片晶逐渐倾斜,直至出现edge-on片晶。
通过进一步调控溶液薄膜结晶中分子链扩散和晶体生长速率的匹配关系,当球晶径向生长速率V占主导时,在高分子量的PCL溶液薄膜中,在较低的结晶温度、快的溶剂挥发速率下结晶得到了由片晶径向周期性协同扭曲产生的PCL经典环带球晶。
聚合物分子量、溶液初始浓度和溶剂挥发速率等影响分子链扩散通量J与球晶径向生长速率V的参量可以调控环带球晶的形成、环带周期和片晶取向。