NCN钳形配体以及氮杂环卡宾稳定下的过渡金属有机化合物的合成、表征与反应性的研究

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本论文在双亚胺NCN钳形第一过渡系金属化合物的合成与性能表征、N-氮杂环卡宾金属铬Cr(Ⅱ)的合成及其有机基团官能化反应、单氨基类Cytosporone B衍生物的合成三个方面做了以下工作: 1.双亚胺NCN钳形金属化合物的合成与性能表征 通过金属交换法合成了第一过渡系金属Cr(Ⅱ,Ⅲ)、Fe(Ⅱ,Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)双亚胺NCN钳形金属配合物,探索了其中铬类化合物的有机基团官能化反应;并研究了铬系化合物在助催化剂AlMe3或MAO的作用下的烯烃聚合活性;测定了双亚胺NCN钳形Cr(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)三个化合物在变温条件下的磁性性质,结果表明都具有反铁磁性。 2.N-杂环卡宾金属铬Cr(Ⅱ)的合成及其有机基团官能化反应 合成了双卡宾稳定的金属铬Cr(Ⅱ)的化合物,进一步研究了其在金属有机试剂作用下的官能化反应,并顺利得到了甲基、苯基、苯乙炔基等取代的Cr(Ⅱ)产物;同时探索了苯基取代的双卡宾稳定Cr(Ⅱ)化合物与叠氮金刚烷的反应,得到了现今唯一一例用金属有机化学的方法得到的含有金属铬-氮三键的化合物。 3.单氨基类Cytosporone B衍生物的合成 设计并合成单氨基类Cytosporone B的衍生物,即采用经典的Friedel-Crafts酰化反应(傅-克酰基化反应),在氨基的对位及邻位发生关环,再经格氏试剂加成,高碘酸钠-三氯化钉氧化,最后酯化即可得到目标产物。
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