HEDP（1-羟基乙叉-1,1-二膦酸）预镀铜是较有希望替代氰化预镀铜的一种新型无氰预镀铜工艺,但是该工艺排放的废水中主络合剂HEDP与铜离子形成的络合物稳定常数高（lgK=12.48）,且HEDP自身性质稳定,在一般光热条件下不易分解,耐酸碱、抗氯氧化,在高温、高pH条件下,也不易水解,这给HEDP预镀铜废水的处理带来了难题,目前针对这一废水的有效处理方法尚未见报道。本文针对湖南省江南机器（集团）有限公司HEDP预镀铜废水进行处理方法试验研究。分别研究了铁屑微电解、CaCl₂螯合沉淀及其后续Fenton/NaClO氧化工艺对HEDP预镀铜废水的处理效果及其主要影响因素,探讨其反应机理,并通过比较分析选定了一种较优的处理工艺。论文取得了以下有价值的研究结果:（1）铁屑微电解工艺能够有效处理HEDP预镀铜废水,其最佳反应条件为:废水初始pH值2.0,铁屑填充量10%,微电解反应时间90 min,Ca（OH）₂混凝沉淀pH值11.0。在最佳反应条件下,废水中COD_Cr、TP和Cu²⁺去除率分别达到97.10%、99.89%和99.87%,出水浓度分别降至29 mg/L、0.58 mg/L和0.17 mg/L,出水总铁浓度为0.5 mg/L,各项指标均低于GB 21900-2008电镀污染物排放标准要求。（2）铁屑法间歇运行20批次,出水均优于GB 21900-2008电镀污染物排放标准。但连续运行出现铁屑表面钝化、铁屑板结,沟流等现象,导致处理效率降低。（3）投加CaCl₂处理HEDP预镀铜废水,在废水原始pH条件下,CaCl₂投加量3.4 g/L,搅拌反应20 min,处理出水中CODCr、TP和Cu²⁺的去除率分别达到92.6%、86.9%和90.8%,出水残留浓度分别降至74 mg/L、70.5 mg/L和11.6 mg/L。CaCl₂螯合沉淀单一方法不能使出水完全达到GB21900-2008电镀污染物排放标准要求。（4）对经CaCl₂螯合沉淀处理的出水分别进行Fenton氧化或NaClO氧化均能有效处理废水中残余的HEDP。Fenton氧化的最佳条件是: pH=3.0 ,[Fe²⁺]/[H₂O₂]=1.2:1,H₂O₂投加量2 mL/L,氧化反应时间10 min。NaClO氧化的最佳条件是:pH=4.5,NaClO投加量3.5 mL/L,氧化反应时间10 min。最佳条件下Fenton氧化和NaClO氧化处理出水中CODCr、TP、Cu²⁺总去除率分别达到95.8%、99.8%、99.87%和94.7%、99.1%、99.8%,出水基本达到GB 21900-2008电镀污染物排放标准要求。（5）Fenton氧化中采用铁粉或钢屑替代FeSO₄·7H₂O可有效提高HEDP预镀铜废水的处理效率。铁粉易在反应容器底部联结成块难以搅动,导致处理效率下降,不利于反应器的长期稳定运行;钢屑投加则避免了这一问题,可稳定处理该废水。（6）Mg²⁺和Br-对NaClO氧化分解HEDP具有显著促进作用,0.3 g/L Mg²⁺或0.1 g/L Br-能使出水中TP浓度降至0.7⁰.8 mg/L,完全达到电镀污染物排放标准（GB21900-2008）要求。（7）经过比较分析,采用CaCl₂螯合沉淀-Fenton氧化工艺处理HEDP预镀铜废水具有较好的经济可行性。