基于聚丙烯酸甲酯的IPN型吸附树脂的研究

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:A121972311
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随着现代科学技术的日益发展,利用互穿网络技术对现有的聚合物进行共混改性已成为发展新型聚合物材料一种行之有效的方法。本文利用互穿网络技术,合成了第一网为疏水性的聚二乙烯基苯,第二网为亲水性的含有弱酸基团氢键供体的聚丙烯酸、含有弱碱基团的聚丙烯酰乙二胺或含有氢键受体的聚丙烯酰乙酰乙二胺等.三类互穿聚合物网络吸附树脂,并对其结构、溶胀及吸附性能进行了研究,具体研究内容及结果如下:1.互穿聚合物网络吸附树脂的合成、结构及溶胀性能(1)利用悬浮聚合法,先合成两网都疏水的聚二乙烯基苯/聚丙烯酸甲酯树脂,将第二网聚丙烯酸甲酯用氢氧化钠的甲醇溶液水解得到聚丙烯酸钠,经HCl转型,得到了一网疏水、另一网亲水的聚二乙烯基苯/聚丙烯酸互穿网络树脂;这种互穿网络树脂的DSC测定结果表明树脂只有一个玻璃化转变温度126.92℃,说明聚二乙烯基苯/聚丙烯酸互穿网络树脂的两网是完全相容的;经理论计算,推测大孔聚二乙烯基苯/聚丙烯酸树脂的两网可通过苯环与羧基质子之间的作用而相容。(2)通过调节合成第二网时混合聚孔剂中的良溶剂与非良溶剂的比例、第二网的交联度和两网的起始质量比,制备了一系列聚二乙烯基苯/聚丙烯酸甲酯互穿网络树脂,再经过乙二胺胺解将聚丙烯酸甲酯转化成聚丙烯酰乙二胺,得到了由聚二乙烯基苯及聚丙烯酰乙二胺组成的疏水、亲水性互穿网络树脂;测定了树脂的持水量、弱碱交换量、溶胀性能、比表面积,孔容及孔径分布;DSC测定结果表明聚二乙烯基苯/聚丙烯酰乙二胺树脂具有两个玻璃化转变温度,说明两项并不完全相容,进而用理论计算的方法解释了两网不相容的原因。(3)通过将聚二乙烯基苯/聚丙烯酰乙二胺树脂乙酰化,制备了大孔聚二乙烯基苯/聚丙烯酰乙酰乙二胺互穿网络树脂,并测定了树脂的持水量、弱碱交换量、溶胀比、比表面积、孔容和孔径分布。结果表明大孔聚二乙烯基苯/聚丙烯酰乙酰乙二胺互穿网络树脂弱碱交换量为0 mmol/g,比表面积和孔容与聚二乙烯基苯树脂相比都减少,.孔径分布在7.9 nm-135 nm之间。溶胀实验证明了大孔聚二乙烯基苯/聚丙烯酰乙酸乙二胺互穿网络树脂既有亲水性又具有疏水性。2.互穿网络吸附树脂对天然产物的吸附性能(1)利用聚二乙烯基苯/聚丙烯酸树脂对水溶液中的茶碱进行了吸附实验,作出了聚二乙烯基苯/聚丙烯酸树脂在不同温度下对茶碱的吸附等温线及吸附等量线,根据Clapeyron-Clausius方程,由吸附等量线计算出了在不同吸附量下的吸附焓,讨论了 PDVB/PAAIPN吸附水溶液中茶碱的机理。(2)利用聚二乙烯基苯/聚丙烯酰乙二胺互穿网络大孔树脂对柚皮素、葛根素、槲皮素进行了吸附实验,求出热力学函数参数。聚二乙烯基苯/聚丙烯酰乙二胺互穿网络大孔树脂对水溶液中柚皮素和水溶液中葛根素吸附是放热过程,在不同温度下吸附等温线都能很好地与Freundlich方程拟合,动态吸附和脱附实验表明,该树脂对柚皮素饱和吸附量45.15 mg/mL湿树脂,对葛根素溶液的饱和吸附量为19.45 mg/mL湿树脂,容易脱附。聚二乙烯基苯/聚丙烯酰乙二胺互穿网络大孔树脂对水溶液中槲皮素的吸附是吸热反应,在不同温度下吸附等温线能很好地与Langmuir方程拟合。说明该树脂对槲皮素的吸附属于单分子层吸附。在选择脱附条件时使用不同的乙醇溶液洗脱槲皮素洗脱不下来,说明该树脂与槲皮素之间形成了化学键。(3)采用大孔聚二乙烯基苯/聚丙烯酰乙酰乙二胺互穿网络吸附树脂吸附水溶液中槲皮素,吸附过程是放热过程。动态吸附和脱附实验表明,该树脂对槲皮素的饱和吸附量达到8.6 mg/mL湿树脂,选用10%HC1-乙醇溶液洗脱,易洗脱下来。
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