【摘 要】
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环四亚甲基四硝铵(HMX)、六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)等典型含能材料具有密度高、爆轰性能好等许多优点,但是其机械感度较高,难以满足生产、运输、储存和使用的安全需求,从而限制了其实际应用。因此,需要采取适当的措施和方法降低HMX、CL-20等典型含能材料的机械感度。而目前适用于大规模生产的典型含能材料降感方法主要是包覆降感。氧化石墨烯(GO)因其优异的物理化学性质常被用作包覆材料,对含能材料
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环四亚甲基四硝铵(HMX)、六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)等典型含能材料具有密度高、爆轰性能好等许多优点,但是其机械感度较高,难以满足生产、运输、储存和使用的安全需求,从而限制了其实际应用。因此,需要采取适当的措施和方法降低HMX、CL-20等典型含能材料的机械感度。而目前适用于大规模生产的典型含能材料降感方法主要是包覆降感。氧化石墨烯(GO)因其优异的物理化学性质常被用作包覆材料,对含能材料使用GO进行包覆是一种理想的降感思路。但是GO与HMX或者CL-20间的界面相互作用弱,包覆降感效果不理想。因此,增强GO与典型含能材料间的界面相互作用是一个亟待解决的问题。基于此,本论文通过对GO进行改性以增强典型含能材料和GO的界面相互作用,并选择合适的包覆工艺,分别对HMX、CL-20和CL-20/HMX共晶进行包覆降感研究,探究了其包覆机理。同时,还通过分子动力学模拟计算了复合材料的结合能和力学性能。主要研究内容包括以下五个方面:1)采用氨水对氧化石墨烯进行改性,再结合原位包覆法制备了HMX/NH2-GO复合材料。通过SEM、拉曼光谱以及XPS表征了包覆样品的微观形貌与表面结构;利用HPLC以及XRD对包覆样品的分子结构与晶型进行表征;再通过BAM法和DSC测试了包覆样品的机械感度与热性能。同时,通过Zeta电位、XPS、机械感度以及拉曼光谱的表征揭示了可能的包覆机理。结果表明,氨水改性氧化石墨烯能够在不改变HMX晶型和分子结构的同时成功包覆在HMX表面,对HMX的包覆降感效果强于未改性的GO,证实了氨水的改性能够增强氧化石墨烯与HMX的界面相互作用,从而更好的发挥氧化石墨烯包覆材料的降感效果。2)采用甲酸铵对氧化石墨烯进行改性,通过XPS测试及Zeta电位表征证实其表面含有大量氨基且带有正电荷,因此采用静电自组装制备了HMX/Am-GO复合材料。通过BAM法评价了包覆样品的机械感度,随后采用润滑性能更好的石墨改善其摩擦感度,再结合机械感度数据筛选出包覆材料的最佳添加比例,最终制备得到了HMX/Am-GO/G(98:0.5:1.5)复合材料。通过DSC测试了包覆样品的热分解行为;采用SEM以及拉曼光谱表征了包覆样品的微观形貌和表面结构;利用HPLC以及XRD对包覆样品的分子结构与晶型进行表征,揭示了可能的包覆机理。同时,通过CL-20与DNTF验证了此方法的普适性。结果表明,甲酸铵改性氧化石墨烯与石墨的复配配方能够在不改变HMX晶型与分子结构的同时成功包覆在其表面,对HMX的包覆降感效果强于原料GO,证实了甲酸铵的改性能够增强氧化石墨烯与HMX间的界面相互作用,从而更好的发挥氧化石墨烯包覆材料的降感效果。3)以表面带有正电荷的聚季铵盐-7(M550)作为中间层,表面带有负电荷的氧化石墨烯作为包覆材料,通过层-层静电自组装的方法制备了CL-20/M550-GO复合材料。通过SEM、拉曼光谱以及XPS表征了包覆样品的微观形貌以及表面结构;利用BAM法以及DSC测试了包覆样品的机械感度与热性能;通过测试与粘结剂、固化剂间的相容性验证了此复合材料在推进剂体系中的应用前景;同时,通过Zeta电位、XRD、UV-vis以及机械感度等测试揭示了可能的包覆机理。结果表明,以M550为中间层,氧化石墨烯在不改变CL-20晶型与分子结构的同时成功包覆在其表面,并且M550改性氧化石墨烯对CL-20的包覆降感效果能够强于原料GO,证实了M550能够增强氧化石墨烯与CL-20的界面相互作用,从而更好的发挥氧化石墨烯包覆材料的降感效果。4)对上述3种不同的包覆材料及其包覆样品进行了分子动力学模拟,并对其结合能和力学性能进行了分析,获得了不同包覆材料与含能材料间的界面相互作用及其对力学性能的影响,证实了3种改性方法都能够增强GO与典型含能材料间的界面相互作用,从而更好的发挥包覆材料的降感效果。5)采用上述3种改性氧化石墨烯对CL-20/HMX共晶炸药进行包覆降感,进一步验证3种包覆材料的普适性。采用SEM、XRD、拉曼光谱以及XPS表征了包覆样品的微观形貌、晶体结构以及表面结构;通过BAM法测试了包覆样品的机械感度,证实M550改性氧化石墨烯具有最佳的包覆降感效果。通过对3种包覆材料的共晶包覆样品进行模拟计算分析,表明静电作用更有利于增强GO与CL-20/HMX共晶间的界面相互作用和涂层强度,从而使得CL-20/HMX-M550-GO复合材料表现出更好的安全性。
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