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本论文主要研究了利用水相自缩合原子转移自由基(共)聚合直接合成超支化聚电解质,并对得到的超支化聚电解质进行结构的表征及物理性质的研究。通过对分子结构的设计,合成出具有季铵盐结构的水溶性引发型单体,N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-(α-溴代异丁酰氧)乙基溴化铵(DMEBEAB),经1H-NMR、13C-NMR以及元素分析证实所得产物的结构与设计的分子结构相符。由于DMEBEAB具有一定的水溶性,本文进行了首例CuX/Ligand(X=Br或Cl,Ligand=bPy或PMDETA)催化的水相SCATRP以制备超支化聚阳离子电解质PDMEBEAB。研究了不同溶剂、温度以及催化体系对聚合的影响。1H-NMR和13C-NMR证实了所得到的PDMEBEAB具有超支化结构。由于无法利用GPC-MALLS来测定超支化PDMEBEAB的分子量及支化度,所以利用1H-NMR来表征超支化PDMEBEAB的DPn及DB。同时利用DSC等方法对超支化PDMEBEAB的物理化学性质也进行了详细的研究。DSC结果发现超支化PDMEBEAB的Tg同聚合物的DB之间存在依赖性,随着DB的增大,超支化PDMEBEAB的Tg逐渐降低。聚合物水溶液的特性黏数以及其流变性研究结果也表明了超支化PDMEBEAB溶液的特征黏数及剪切黏度也随着超支化PDMEBEAB的DB的增大而降低。同时基于DMAEMA的叔胺烷基化反应,本文制备了一系列的阳离子型单体,然后通过这些单体与DMEBEAB的水相SCATRCP来制备高度支化聚阳离子电解质。研究了不同共聚单体、催化体系以及共聚单体比对聚合的影响。1H-NMR和13C-NMR证实了所得到的共聚物具有支化结构。同时对所得到的聚合物的物理化学性质研究结果表明:随着DB的增大,支化聚电解质溶液的特征黏数及其剪切粘度都明显下降。