纤维基Cu(Ⅱ)功能检测材料的制备及其识别机制研究

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本文从Cu2+检测材料结构设计角度出发,分别以生物质桉木纤维和合成腈纶纤维为基体,采用化学接枝的方法在纤维上引入Cu2+识别基团,制备可选择性可视化识别Cu2+的功能检测纤维材料,并研究它们对水中Cu2+的检测性能和对Cu2+选择性识别机理,并揭示对Cu2+的选择性识别的一般规律。1.以生物质桉木浆纤维(PF)为基体,采用高碘酸钠氧化法将桉木纤维C-2,C-3位羟基(-OH)氧化为醛基(-CHO)制备双醛纤维(DAC),再通过席夫碱反应将含有C=O和-NH2/-NH-结构的吡啶-2,6-二甲酰肼(PDH)化学锚定在纤维上,制备桉木纤维基Cu2+比色传感器材料(DAC-PDH)。材料在多种金属离子的存在下选择性识别Cu2+,在30 s内出现快速颜色响应(白色变为绿色),其检测限1×10-7 mol/L(6.4 ppb),达到了世界卫生组织(WHO)的标准:饮用水中Cu2+含量≤2000 ppb。DAC-PDH可在p H为2~6范围进行检测,且在真实水样中(湖水及生活用水)可快速检测Cu2+。2.以合成纤维腈纶(PAN)为基体,通过胺化反应将四乙烯五胺(TEPA)接枝到腈纶基底上制备氨化腈纶纤维(PAN-TEPA)。PAN-TEPA作为前驱体,再通过酰胺化反应将含有轴向对称羧基(-COOH)和硫醚(硫醚基团数n:0≤n<3)结构的试剂X(X代表戊二酸(GA)、硫代二乙醇酸(TDA)、(亚乙基二硫代)二乙酸(ETDA)、亚甲基双硫代乙酸(MTA))化学锚定在PAN-TEPA上,制备四种腈纶纤维基Cu2+比色传感器材料(PAN-TEPA-X)。材料在多种金属离子存在的溶液中选择性识别Cu2+,在30 s内出现颜色响应(黄色变为蓝色),其检测限分别1×10-5mol/L,1×10-6 mol/L,1×10-7 mol/L,1×10-7 mol/L(6.4 ppb),达到了世界卫生组织(WHO)的标准。在真实水样中均可以快速检测Cu2+。本研究证明功能基团之间,功能基团与纤维之间的协同作用,实现高选择性和高灵敏度Cu2+检测,并揭示了功能配体类型,配体数对Cu2+的选择性识别的一般性规律。
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