酸性体系中钨磷分离与钨钼分离的研究

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随着优质钨矿物资源的开采和利用,低品位难处理钨矿物资源的开发已成为钨业可持续发展的必然选择。然而,白钨矿禀赋差,在碱性浸出条件下会带来一系列浸出、净化、转型以及排放的问题,因此碱法浸出的技术体系已经越来越难以适应复杂化难处理白钨矿的现状,酸性浸出体系的研究又重新得到重视,磷和钼作为白钨矿中最常见的两种杂质元素容易随着酸性浸出液进入液相。因此,探究酸性体系条件下钨磷分离和钨钼分离,对促进低品位难处理白钨矿物资源的开发和利用具有重要的意义。采用萃取法从高磷含钨的酸性溶液中分离和提取了钨元素,并制得了纯净的钨酸铵。首先,采用溶剂萃取法直接萃取酸性高磷溶液中的钨,在相比O:A=1,pH=2,温度25℃,萃取时间2 min,萃取剂配比为10%三辛基甲基氯化铵+20%仲辛醇+70%煤油的条件下,钨的萃取率可达到99.8%。其次,通过反萃过程将钨和磷初步分离,萃取液在2.5 mol·L-1碳酸氢铵,反萃时间8 min,相比O:A=1:1,pH=9,温度60℃的最佳反萃条件下反萃5次之后,超过95%以上的钨进入到反萃液中,而只有1.2%的磷进入反萃液。最后,对于反萃液中残留的少量的磷采用镁盐沉淀法对其深度去除,在pH=10,温度25℃,反应时间1 h,Mg/P摩尔比为1.2的最佳条件下,除去了溶液中残留的磷,成功的制得了纯净的钨酸铵溶液,符合生产高质量APT的要求。不同于传统的除磷方法,该方法在经过萃取-反萃流程之后,不但能够直接萃取钨,还能够大量降低溶液中磷的含量,从而极大的降低了后续沉淀除磷时镁盐的消耗,提高了高磷含钨溶液的分离效率。为了解决在酸性条件下钨钼分离困难的问题,探究了酸性条件下P204和Cyanex301两种萃取剂对钨钼萃取分离效果的影响。结果表明,在相同萃取条件下,Cyanex301分离钨钼的效果一般要优于P204。在高钨钼比(W:Mo=50:1)、室温25℃、pH=2、萃取时间5 min,相比O:A=1:1,萃取剂组成为10%Cyanex301+90%煤油条件下,Cyanex301钼的萃取率高达91%,而仅有15%左右的钨被萃取。P204和Cyanex301萃取剂萃取前后测试结果表明,P204在萃取前后的图谱没有明显变化,而Cyanex301在萃取前后的变化明显,在344 cm-1出现Mo-S特征峰,这表明Cyanex301萃取剂中硫元素的存在促进了钼的选择性萃取。
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