废弃水氯镁石热解制备高纯镁砂研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 11次 | 上传用户:helen515
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
青海察尔汗盐湖蕴藏着丰富而宝贵的光卤石资源,是我国最大的钾肥生产基地,有力保障了我国农业生产和粮食安全。在盐湖钾肥提取过程中,大量的废弃水氯镁石尚未得到有效利用,造成资源的浪费和矿产环境的破坏。本文以废弃水氯镁石为原料,开发高效短流程的高纯优质镁砂制备工艺为目标,开展水氯镁石热解机理及动力学、镁砂制备工艺、镁砂制备过程中杂质及添加剂行为、氧化镁烧结与晶粒生长动力学等理论和应用研究,为实现盐湖资源综合利用和节能减排做出贡献。首先研究了空气气氛下MgCl2·6H2O的热解机理及动力学。采用热重分析、X射线衍射、扫描电镜、能谱分析和化学分析等方法研究中间产物及其形貌。MgCl2·6H2O热解过程分六个阶段,在342K时生成MgCl2·4H2O,402K时生成MgCl2·2H2O,440K时生成MgCl2·nH2O(1≤n≤2)和MgOHCl,476K时MgCl2·nH2O(1≤n≤2)水解与脱水同时进行生成Mg(OH)C1·0.3H2O,508K时Mg(OH)C1·0.3H2O脱水转变为MgOHCl,688K时MgOHCl分解生成MgO。水氯镁石热解的前两个阶段为简单的MgCl2·6H2O和MgCl2·4H2O脱水过程,最后阶段为MgOHCl热分解过程,反应相对简单,反应机理比较明确。而中间阶段反应非常复杂,第三阶段MgCl2·2H2O同时水解与脱水生成MgCl2·nH2O(1≤n≤2)和MgOHCl,反应机理为以成核及核成长为控制步骤的A3机理;温度达到476K时,MgCl2·nH2O(1≤n≤2)以2-维相界面反应为控制步骤的R2机理同时进行水解和脱水反应生成Mg(OH)C1·0.3H2O,再脱水转变成MgOHCl,最后分解生成MgO。在升温至476K前通过HCl气氛抑制水氯镁石水解,获得MgCl2·H2O后在476K空气气氛下煅烧得到中间产物Mg3Cl2(OH)4·2H2O和Mg3(OH)4Cl2,继续升温在633K下分解为MgO,使最终获得MgO的反应温度较常规条件下降低55K,这是由于MgCl2·2H2O和MgCl2·H2O晶体结构不同所致。水氯镁石在微波场中脱水生成MgCl2·2H2O后,开始水解生成Mg3Cl2(OH)4·2H2O和MgOHCl,最后生成MgO。微波作用下反应速度快,加热效率高,但难以控制。在空气气氛下中间产物MgOHCl颗粒形状不规则,为多孔结构,Mg(OH)C1·0.3H2O颗粒表面平整,MgO为柱状颗粒。在HCl气氛下中间产物Mg3Cl2(OH)4·2H2O颗粒形状不规则,表面布满微小针状结构,Mg3(OH)4Cl2颗粒表面凹凸不平,有较多孔隙,而最终获得的MgO为片状结构,不同于常规条件下的柱状颗粒。在微波作用下中间产物Mg3Cl2(OH)4·2H2O颗粒边缘有少量针状结构,与HCl气氛下的相比,针状结构明显减少,MgO颗粒形状不规则,与无外场强化作用下的相比,颗粒大,均匀性差,无特定的片状或柱状结构。由此表明水氯镁石热解过程的复杂性和产物的多样性。通过控制气氛或增加外场,可以降低反应温度,提高反应速度,改变反应机理和产物形貌,该结果对理论研究和实际功能产品开发和性能控制具有重要意义。提出了以废弃水氯镁石为原料“轻烧—球磨—成形—烧结”短流程镁砂制备工艺,研究了轻烧温度、球磨时间、成形压力、烧结时间等对镁砂性能的影响,获得制备高纯、高密度烧结镁砂的最优条件。该工艺流程短,煅烧温度低,设备腐蚀性小,氯化氢易于回收,高效节能。研究了氯化钠、硫酸盐、硼等杂质和金属氧化物、锂盐等添加剂在镁砂烧结过程中的行为以及它们对镁砂性能的影响。Ti02是镁砂最合适的烧结助剂,在盐湖卤水、工业控制结晶水氯镁石以及分析纯MgCl2·6H2O为原料时,Ti02在轻烧氧化镁中的最佳添加量不同,分别为1wt%、1.5wt%、0.2wt%,镁砂最大体积密度为3.49g/cm3,MgO含量均高于98wt%;氯化钠、硫酸镁、硫酸钾、硼对镁砂的烧结有不利影响,原料轻烧氧化镁中含量分别为0.2wt%.0.15wt%、0.15wt%、0.014wt%以下时,对镁砂的体积密度影响不大。研究了镁砂烧结过程中MgO的烧结初期动力学以及MgO的晶粒生长动力学,结果表明MgO烧结初期为体积扩散控制;Ti02的加入降低了MgO晶粒的生长活化能,加速MgO晶粒的生长。无添加剂时,晶粒生长指数n=3,为体积扩散控制,晶粒生长活化能Q=556.9kJ·mol-1;添加0.2wt%Ti02时,n=2,为界面扩散控制,Q=272.8kJ·mol-1。TiO2在MgO晶粒生长中的作用机理为:Ti02在MgO中固溶,形成不等价置换式固溶体,产生阳离子空位,提高了扩散系数,因此TiO2对镁砂烧结与性能提高具有促进作用。
其他文献
我国是世界上碘缺乏病流行最广泛国家之一,多年来,通过实施食盐加碘为主的综合防治措施,人群碘营养状况总体得到改善。近年来,随着我国经济社会的快速发展,人民生活水平和膳
茶艺茶道天人韵“艺”与“道”之辨是一个中国文化中古老的哲学命题,消除技术对心智的制约,消除心与手的距离,由技入道,解衣般礴,老庄的疱丁解牛中所阐释的意境常常影响了国人的审
热压工艺是中密度纤维板(MDF)连续生产过程中的关键环节,直接决定着MDF产品的质量。连续平压机是热压工艺的主要设备,其工作能力和技术性能对热压工艺的完成起着决定性的作用
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
妊娠期女性伴发皮肤病在临床上较为常见,包括炎症性疾病、感染性疾病等。为避免对胎儿产生不利影响,选择适当的药物治疗非常重要。本文对国内外有关文献进行了回顾,根据孕期
目的 建立穿心莲内酯自乳化固体分散体体外释放度的测定方法.方法 样品经溶解,过中性氧化铝柱纯化.采用高效液相色谱法,固定相:色谱柱:Diamonsil C18(5μm,250×4.6mm),流动
为了探究乌鲁木齐市典型蔬菜基地表层土壤重金属对人的健康风险,采集140份土壤样品进行重金属分析,结合实测土壤重金属数据和美国环境保护署(US EPA)推荐的健康风险评价模型,
清代茶馆的发展继承了宋代茶馆的基本特征,在具体内容上有不少和宋代茶馆不一样的地方,但这些差异却是茶馆在清代适应社会发展和茶客需求进行调整后的结果。唐宋时期是中国茶馆
蔗糖(sucrose)是世界上产量最大的高纯度碳水化合物,是食品工业中最重要的能量型甜味剂。蔗糖是α-D-葡萄糖的C1与β-D-果糖的C2通过糖苷键结合的非还原性糖,分子中含有3个伯醇
嫩度是衡量牛肉食用品质好坏的重要指标。我国的牛肉要想进入世界牛肉主流市场,改变依赖进口优质牛肉的被动局面,应该将提高牛肉嫩度作为推动牛肉产业良性发展的核心任务。牛肉