糠醇加氢制备四氢糠醇催化剂制备与工艺研究

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四氢糠醇(又名四氢呋喃甲醇)是重要的有机合成原料和有机溶剂,广泛用于印染行业、制药行业和涂料行业。四氢糠醇的制备方法主要有糠醇催化加氢及糠醛催化加氢,其中所使用的催化剂主要为贵金属催化剂、雷尼镍及改性后的催化材料。由于,,目前工业催化剂不成熟,我国目前的四氢糠醇的产量远远不能满足目前的实际需求。所以,本论文主要研究糠醇催化加氢制备四氢糠醇的工艺路线及催化剂研究。本论文首先对适用于糠醇加氢制备四氢糠醇的催化剂进行了筛选,主要从催化剂载体和催化剂活性组分两个方面进行。催化剂载体选择了具有不同酸碱性及比表面积的γ-A1203、SiO2、H-ZSM-5、ZrO2,催化剂活性组分选择非贵金属Ni、Co、Cu。通过不同载体和活性组分的组合,得到12种不同的催化剂,以糠醇转化率和四氢糠醇收率为考察指标,筛选出最优的催化剂Ni/γ-Al203。以最优催化剂为基础,添加第二种活性金属Co、Cu,以进一步提高催化剂的催化活性。对筛选出的Ni/γ--Al203催化剂进行工艺优化。系统考察催化剂负载量、反应温度、反应压力、反应时间、搅拌速率等对糠醇催化加氢制备四氢糠醇的影响。并得到了最优的反应条件:催化剂负载量为15%、反应时间2 h、反应温度80℃、反应压力4 MPa、搅拌速率800 rpm。在此条件下,糠醇的转化率达到99.9%,四氢糠醇的选择性达到99.9%。同时对催化剂的重复使用性进行了考察,结果表明催化剂重复适用性有待进一步提高。为提高反应物糠醇的浓度使其能够工业化生产,本论文对高浓度糠醇催化加氢制备四氢糠醇反应体系进行了研究。首先,研究了不同负载量催化剂对高浓度反应的影响。其次,基于相同负载量催化剂条件下,研究了影响高浓度反应的因素,包括补氢次数、催化剂用量、催化剂重复使用性等,另外,并针对现有的补氢方法进行了改进。最后,基于100%浓度条件下的反应,进一步考察了反应的工艺条件以及催化剂的重复使用性。
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