论文部分内容阅读
该文以硫酸镍为镍源,采用"金属诱导化学镀法"(metal inducing electroless plating method,Abr.MIEP)制备了纯态及分子筛负载的NiB非晶态合金.首先采用XRD、ICP、SEM、TEM、SAED、DSC等表征技术,并以环丁烯砜加氢为探针反应,在研究了制备条件,如氨镍摩尔比、制备温度、诱导剂用量及硼镍摩尔比对所制纯态NiB非晶态合金结构、组成、形貌、粒径大小及环丁烯砜加氢活性等性能影响的基础上,确定了氨水体系化学镀液组成:氨镍摩尔比为19:1,硼镍摩尔比为2.0:1.在此基础上,采用Ag(或Pd)诱导化学镀法制备了负载型非晶态合金催化剂NiB/A-BETA,将其与未经AgNO3溶液处理的BETA粉末制备的催化剂NiB/N-BETA进行了性能对比.NiB/A-BETA的催化活性高于NiB/N-BETA,这是由于银诱导化学镀法制备的负载型非晶态合金中NiB达到了较均匀的分散,且集簇粒子规则,粒径较小.同时考察了Ni负载量、催化剂前体预处理条件、诱导金属物种形式等因素对所制备催化剂性能的影响,并将负载型NiB非晶态合金用于新的加氢反应一氧化苯乙烯催化加氢制β-苯乙醇.研究表明,与传统的化学沉积及浸渍还原法相比,金属诱导化学镀法能够实现NiB的定向沉积和高分散,因而在环丁烯砜和氧化苯乙烯加氢反应中表现出高的活性,并且由于该方法具有制备条件温和、操作简单等优点,有可能成为制备负载型NiB非晶态合金催化剂的工业实用化方法.为了探索贵金属催化剂对氧化苯乙烯加氢反应的特点和优势,该研究结合非晶态合金催化剂的组成和结构特点,采用浸渍还原法制备了负载型Pd-B非晶态合金催化剂.XRD和TEM表征等结果表明,钯以3-5nm的微晶分散在载体上,并以负载型Pd-B为催化剂,考察了各种因素对氧化苯乙烯加氢反应的影响.结果表明,助剂NaOH的浓度及催化剂载体表面酸量是影响产物选择性的重要因素,确立和优化了以钯催化氧化苯乙烯加氢反应的工艺条件.通过对各种载体(Y型分子筛、MCM-41、β分子筛、TiO2、γ-A2O3、SiO2)的筛选研究发现,SiO2负载的Pd-B催化剂具有工业应用前景.