磷化锡（Sn₄P₃）成本低廉、理论比容量高。但该材料在脱嵌锂过程中剧烈的体积变化导致容量衰减迅速。本文采用行星球磨、普通摆振球磨和等离子体球磨制备方法,通过碳复合、纳米化、无定形化等途径,提高了Sn₄P₃基负极材料的循环性能。通过行星球磨和普通摆振球磨将Sn₄P₃与无定形活性炭（AC）复合,制备出Sn₄P₃-AC负极材料。在摆振球磨作用下,复合物中Sn₄P₃的晶粒尺寸可细化至25-50nm,配合碳质材料AC的添加,可以有效提高材料的循环稳定性。因此,该复合材料作为锂离子电池负极时,在1A/g电流密度下循环250圈后,可逆容量能够保持694.9mAh/g。采用层状结构的膨胀石墨（EG）作为碳源,通过行星球磨和普通摆振球磨法获得Sn₄P₃@FLG纳米复合材料。相比于AC,EG有赖于其大的层间距,在球磨过程中易被剥离形成少层石墨烯（FLG）包覆在Sn₄P₃纳米颗粒表面,且两者之间以P-O-C键紧密结合。这种FLG包覆结构可以更加有效地抑制Sn₄P₃在循环过程中的体积膨胀。在1A/g电流密度下,该负极材料历经830个循环后仍能够保持929.6mAh/g的可逆容量,容量保持率高达87.0%。为获得更高容量的Sn₄P₃基负极材料,在第一步行星球磨过程中提高P:Sn的投料摩尔比制得SnP₃,并通过第二步等离子体球磨合成出Sn₄P₃-P@FLG复合材料。P含量的增加能提高材料的储锂容量,而Sn₄P₃相对SnP₃具有更高的本征导电性和更好的循环稳定性。非晶化则可以减轻材料在连续锂存储/释放过程中的机械应变以保持其结构完整,且提供更多开放的扩散通道供离子迁移。因此,该Sn₄P₃-P@FLG复合材料在1A/g电流密度下首次和第425次循环的可逆容量分别可达1224.1mAh/g和1104.5mAh/g。