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近年来,由于氮杂卡宾的稳定性、良好的σ-给电子能力和较差的π-电子接受能力,以及能够与金属离子形成稳定化学键的特点而获得了广泛的研究。其中对手性氮杂卡宾及其金属络合物的合成以及它们在不对称催化反应中的应用尤为关注。自1996年Herrmann等人首次将手性氮杂卡宾成功应用于过渡金属的不对称催化反应之后,越来越多的手性氮杂卡宾金属络合物被应用于各种不对称催化反应,如钌络合物催化的烯烃复分解反应;铱络合物催化的氢化反应;铑络合物催化的酮的氢硅烷化反应等,且获得了良好的催化效果。由此可以看出,手性氮杂卡宾金属络合物在不对称催化中具有潜在的应用价值,设计并合成新型手性氮杂卡宾金属络合物具有重要的研究意义。
本论文以手性6,6'-二甲基-1,1'-联苯-2,2'-二胺、1,1'-联萘-2,2'-二胺、6,6'-二甲基-1,1'-联苯-2-羟基-2'-胺为原料合成了一系列新型苯并咪唑盐,并将其与[Rh(COD)Cl]2、NaOAc和KI反应制得了相应的铑卡宾金属络合物。在此过程中,配体的空间效应和电子效应对络合物的结构、性质有至关重要的影响。本文共合成了20个新化合物,且通过了1H NMR、13C NMR、IR和元素分析鉴定,其中的11个化合物还通过了X-单晶衍射的确定。铑卡宾金属络合物对苯乙酮的氢硅烷化反应的催化效果一般,立体选择性仅达到35.3% ee。