4-N,N-二甲胺基苯基封端聚硅烷的合成及超分子组装后的光电性能研究

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本文通过合成新的含4-N,N-二甲胺基苯基的硅烷单体、聚硅烷,进而与金属离子进行超分子组装,并对组装后的超分子溶液体系的光电性能进行了初步的研究,简要阐述了侧取代基、主链结构、分子组装等因素对其性能的影响与规律。以二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、1,4-对二溴苯和N,N-甲基对溴苯胺为基本原料,在四氢呋喃中通过格氏反应得到四种含(?)的硅烷单体,在惰性溶剂(甲苯、二甲苯)中通过钠缩合反应分别制得三种端基为(?)的硅烷聚合物。所得硅烷单体、聚硅烷的表征通过FT-IR、~1HNMR、GPC等分析手段来完成。考察了格氏反应、柱分离的中溶剂选择对硅烷单体合成的影响以及反应温度、反应时间等因素对聚合反应的影响规律,确定了合成硅烷单体及聚合反应的最佳路线和实验条件。以聚苯乙烯为标样,利用GPC(高效凝胶色谱法)测定聚合物的分子量,发现分子量随着反应温度的升高和反应时间的延长而逐渐增大;采用热失重法对聚硅烷的热稳定性进行了探讨,分析所得失重曲线表明,聚硅烷在300℃以下几乎没有热降解反应,有较好的热稳定性,同时,聚硅烷的热稳定性又受到侧取代基和主链结构的影响。当主链含有苯撑时,聚硅烷的分解温度不低于400℃,表现为热稳定性最好。利用具有较强配位能力的金属(如Pt)与所制得的含4-N,N-二甲胺基苯基的硅烷单体、聚硅烷进行超分子组装,并对组装后的超分子溶液体系进行了光学性能和导电性能的初步测试,结果表明,超分子组装之后,由于体系的电子离域和共轭性比组装前增强许多,使其光化学性、导电性大大增加。本文的研究工作对设计和合成具有使用价值的新型官能化硅烷、聚硅烷,对丰富和发展“超分子化学和超分子组装”领域都有重要的实用意义。
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