支化聚酰胺的制备及其客体包覆性能研究

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超支化聚酰胺和两亲性聚酰胺等具有支化结构的化合物,由于其特异性的结构和良好的性能而受到科研界广泛关注。支化结构的存在,使得聚合物的溶解性良好、流变性及化学反应性变强,在涂料、胶粘剂、聚合物共混改性、生物医用材料以及光电材料等领域显示出很好的潜在应用前景。本文主要研究内容和结论如下。利用丙烯腈与二乙烯三胺的亲核加成反应,合成了端基为腈基的化合物N,N,N’,N",N"-五(2-氰基乙基)二乙烯三胺,对其进行催化加氢,即可得到多胺基化合物N,N,N’,N",N"-五(3-氨基丙基)二乙烯三胺,最后利用胺基与二聚酸中的羧基之间的酰胺聚合反应,制备一种超支化的聚酰胺。通过正交试验设计,考察了反应温度、反应时间以及投料的酸胺摩尔比等因素对终产物的各参数的影响。试验结果表明,反应温度对聚酰胺的碘值影响最大,而对酸值、胺值以及皂化值影响最大的是酸胺摩尔比的大小。综合各方面因素考虑,得出缩聚反应优化条件为:反应温度180℃,反应投料酸胺摩尔比为1:1.5,反应时间为2h。通过IR、1HNMR、13CNMR、ES-MS等表征手段对所得各化合物进行了结构表征,结果表明所得结构与预期产物的结构相一致。以氨为引发核,利用发散法合成了1.0代树枝状分子,并对端基为胺基的整代产品进行了化学酸碱滴定分析,结果表明合成的整代分子中伯胺基与叔胺基数量之比为3:1,与预期一致;然后在端基为胺基的整代聚酰胺上引入长链的硬脂酸,制备一种具有两亲性结构的化合物,通过正交实验研究了反应物物质的量比、反应温度、反应时间对合成工艺的影响,确定了最优工艺条件:n(硬脂酰氯):n(一代聚酰胺)=4:1,反应温度为90℃,反应时间为10h。采用IR、1HNMR和13C NMR等方法对目标产物的结构进行表征,结果表明所得化合物结构正确。以该两亲性化合物作为表面活性剂,可明显增加水在甲苯中的溶解量。用制备的超支化聚酰胺对客体药物分子进行包覆改性,对改性前后药物的表面形貌和红外光谱性质进行了研究。试验结果表明:模型药物成功被包覆改性,超支化聚酰胺可在药物颗粒表面形成一层吸附层;红外图谱解析发现,药物的S-H与超支化聚酰胺上含有孤对电子的C-N键之间形成了氢键作用。
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