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近些年来，随着高新技术产业的迅速发展，对加工性能优良和热性能优越的聚酰亚胺（Polyimides: PIs）材料研究成为先进材料科学的一个重要研究方向，其应用广泛涉及到光电信息、微电子、航空航天和膜分离等领域。但聚酰亚胺存在的不溶、不熔、加工成型难、成本高等缺点，仍然限制其加工及应用。从分子设计出发，设计合成具有扭曲非共平面空间结构的不对称二胺或二酐单体来制备聚酰亚胺，在改善聚合物加工成型性能的同时，又不影响聚酰亚胺的耐高温和稳定的化学性能，另外还可以获得某种特定的功能性。本文秉承这一思想进行深入的研究，具体来讲，通过设计合成具有独特扭曲非共平面结构结构的基于二氮杂萘酮结构的不对称二胺单体，与两种商品化二酐4，4’-(4，4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)（BPADA）和4,4’-联苯醚二酐（ODPA）合成了线性聚酰亚胺，探索了不对称结构的引入、二胺酚环上取代基变化对聚酰亚胺聚合物性能的影响，具体内容可以分为如下两个方面：1、从廉价的苯酚、苯酚衍生物及邻苯二甲酸酐出发，制得4-(4’-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮（DHPZ）和邻甲基、间甲基、邻乙基、邻异丙基以及2,6-二甲基取代的六种类双酚单体，通过与对氯硝基苯的亲核取代反应和水合肼还原过程，分别高产率合成了2-(4’-氨基苯基)-4-[4-(4’-氨基苯氧基)苯基]二氮杂萘-1-酮系列六种不对称二胺单体，通过FT IR和1H NMR手段证明了单体结构的正确。2、以合成的六种不对称二胺单体为原料，采用“低温缩聚－化学环化两步法”与两种商品化二酐缩聚合成了两个系列的聚酰亚胺，通过FT IR、~1H NMR等表征手段证明聚合物的结构。聚合物粘度在0.50~0.81dL/g范围内之间。通过对代表性的聚合物样品的GPC测试表明所合成聚酰亚胺有着较高的分子量，聚合物在强极性非质子溶剂（DMF、DMAc等）和低沸点溶剂（氯仿等）中室温全溶；通过DSC测试聚合物的玻璃化转变温度在235°C以上，TGA分析表明聚合物具有良好的热稳定性，氮气气氛中10%的热失重温度在445~523°C范围内，氮气中800°C热失重残余量在51%~66%范围内。