【摘 要】
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该文在原来研究工作的基础上,合成了一些列全新的(联茚满)烯二酮类衍生物,包括含有长链烷烃、支链烷烃、环烷烃、杂环芳烃等取代基的双功能化合物,并且通过各种波谱手段确定
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该文在原来研究工作的基础上,合成了一些列全新的(联茚满)烯二酮类衍生物,包括含有长链烷烃、支链烷烃、环烷烃、杂环芳烃等取代基的双功能化合物,并且通过各种波谱手段确定了它们的结构.对这类化合物的固态光化学性质进行了研究,包括光照前后固体紫外吸收变化,固体粉末电子自旋共振信号变化,固体粉末核磁共振碳谱吸收变化,固体样品红外吸收变化等.在此基础上讨论了这类化合物的光致变色、光诱导自由基的性质及规律.该文还用单晶衍射方法测定了(联茚满)烯二酮类衍生物的分子结构,并且从分子结构的角度研究了这类双功能化合物的光化学变化机理.通过对比这类化合物(具有光化学性质)和它们的异构体(不具备光化学性质)的分子结构特点,发现主体结构的平面性是决定光化学性质的主要因素.这个结果和我们提出的电子离域稳定光致自由基的机理相符合,因为平面性是离域体系形成的关键因素.该文还对此类化合物的结构修饰首次开始了探索,设计并合成了茚满苯环上含有其它基团的化合物,这对于今后开展化合物的多功能嫁接积累了经验.该文另一方面的研究工作是新型光致变色化合物的合成、结构以及性质研究.螺环类类化合物(如螺吡哺、螺嗯嗪)具有光敏感度高,耐疲劳度好,容易合成以及修饰等许多优点,因而具有良好的应用前景.该文首先合成了含有不同取代基的螺环类化合物对结构进行了表征.并且通过X-射线单晶衍射方法,详细研究了这类化合物的分子结构.我们发现取代基在不同的位置会对螺碳原子周围化学键产生不同的影响.其中4-位取代的化合物,与光化学反应相关的化学键的变化都朝着有利于发生光化学反应的方向进行.同时该文还研究了所合成螺环类化合物的光致变色性能,对比了不同化合物在不同溶剂中的紫外-可见光吸收变化,光照后分子的极性会发生明显变化,当然极性溶剂会有利于极性增加的反应.可见螺环类化合物的光致变色性能除了受本身结构影响外,还要受分子外围环境的影响,如溶液的极性等.
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