纳米材料修饰电极的制备及用于食品中亚硝酸根检测的应用研究

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亚硝酸根普遍存在于环境、食品和饮料中。亚硝酸盐与胺类物质可生成致癌物N-亚硝胺。因此建立一种快速、简便和灵敏的亚硝酸根定量检测方法,在食品安全检测方面具有重要的实际应用价值。化学修饰电极(CME)是通过化学修饰的方法在电极表面固定分子、离子和聚合物,从而使其具有某种特定的化学和物理性质的一类电极。纳米材料因其具有的小尺寸效应、表面效应、量子效应和宏观量子隧道效应而成为研究热点。目前,用纳米材料作为修饰电极的修饰材料是修饰电极新的发展方向。本论文主要将钆掺杂纳米二氧化钛、碳纳米管和贵金属纳米粒子等纳米材料应用于构建亚硝酸盐传感器。其主要研究工作如下:1.利用溶胶-凝胶法制备了0.5%钆掺杂纳米二氧化钛,组装在金平板电极表面,形成钆掺杂纳米二氧化钛修饰金平板电极(Gd/TiO2/GPE)。采用扫描电镜(SEM)表征Gd/TiO2/GPE的形貌。X射线衍射(XRD)表明钆掺杂纳米二氧化钛为锐钛矿型。用循环伏安法(CV)研究了亚硝酸根在修饰电极上的电催化效应,优化了实验条件,在最优的条件下评估Gd/TiO2/GPE作为亚硝酸根传感器的各项性能指标。研究表明:该传感器重现性好,抗干扰能力强,稳定性好,NO2-的氧化峰电流与其浓度在8.0×10-7~4.0×10-4mol.L-1呈良好的线性关系(r=0.9977),检出限达5.0×10-7mol.L-1(S/N=3)。可用于火腿肠中亚硝酸根含量的测定,回收率为95.7~104.3%,表明在食品安全评估方面有良好的应用前景。2.以多壁碳纳米管为修饰材料制备多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNTs/GCE)。采用TEM表征酸化MWCNTs的形貌。用CV研究了该修饰电极上亚硝酸根的电化学行为,优化了实验条件,在最优的条件下评估MWNTs/GCE电极作为亚硝酸根传感器的各项性能指标。研究表明:该传感器在2.0×10-6~8×10-4mol.L-1的范围内亚硝酸根浓度与电流呈良好的线性关系(r=0.9997),检出限达1.0×10-6。该修饰电极可用于牛肉汁、泡椒凤爪汁和泡菜水中亚硝酸根含量的测定,回收率为96.50~103.25%。3.采用电流时间法(I-t)和CV把纳米铂、纳米氧化锌沉积在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNTs/GCE)表面,制备了纳米铂/氧化锌/碳纳米管/玻碳电极(Pt/ZnO/MWCNTs/GCE)。用SEM对不同修饰电极的表面形貌进行表征。CV表征了不同修饰电极的修饰可行性和表面的电子传递能力。用CV研究了该修饰电极上NO2-的电化学行为,优化了实验条件,在最优的条件下评估Pt/ZnO/MWCNTs/GCE电极作为亚硝酸根传感器的各项性能指标。研究表明:NO2-的氧化峰电流与其浓度在4.0×10-7~2.0×10-4mol.L-1呈良好的线性关系(r=0.9987),检出限达2.0×10-7mol.L-1。此外,修饰电极还具有良好的抗干扰能力、稳定性与重现性。该修饰电极对牛肉汁,泡椒凤爪汁和泡菜水中亚硝酸根的含量进行测定,回收率为96.8~103.8%,在食品检测领域有重要研究价值和应用前景。
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