近年来，聚合物微球在固相有机合成，分离分析，药物控制释放，生物医学，涂料添加剂等领域得到了广泛的应用，因此人们对各种材料、各种结构的微球进行了广泛的研究和开发。其中单分散聚合物微球及核壳型微球，由于其特殊的物理化学性能得到了广泛的关注。本论文较系统地研究了单分散核壳型聚合物微球和单分散聚合物微球的制备以及聚合物微球间的组装性能。 本论文的第一章简要介绍了单分散聚合物微球的合成方法、形成机理、表征手段以及微球的用途。重点介绍了沉淀聚合法和蒸馏．沉淀聚合法合成一系列单分散聚合物微球的技术。 论文的第二章利用蒸馏．沉淀聚合法在不添加任何稳定剂的情况下制备了含有活性羟基的单(窄)分散聚合物微球。含有羟基的单体甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)与二乙烯基苯(DVB-80)或者乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)共聚，采用AIBN作为引发剂在纯乙腈中蒸馏沉淀聚合。研究了交联剂种类和用量对聚合物微球形态的影响。同时通过聚合物羟基与氯乙酰氯反应后测定氯含量，来计算微球中可利用的活性羟基含量。 在第三章中以蒸馏-沉淀聚合法制备了P(EGDMA-co-AA)和P(EGDMA-co-VPy)微球，研究了两种微球通过吡啶基团与羧酸基团之间的氢键的自组装，形成核．冠型聚合物复合物。讨论了二者之间质量比、环境pH值和溶剂对组装后聚合物复合物形态的影响，并通过FT-IR对组装产物进行了红外表征。 在第四章以蒸馏-沉淀聚合法制备了60％交联度的P(DVB-co-HEMA)微球用氯乙酰氯酯化羟基后，通过微球表面的活性氯引发苯乙烯单体进行原子转移自由基聚合制备聚合物微球的壳层结构，试图通过酯键的裂解研究ATRP接枝的过程，但是未得到有效的裂解产物，可能是由于疏水的聚苯乙烯链阻碍了极性的碱到达酯键的反应部位。