导热硅橡胶的制备及性能

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采用双辊混炼机将导热助剂(石墨、炭黑、氧化铝)分散到有机硅橡胶中,配以过氧化物硫化剂,经模压硫化制备了兼具导热性和力学性能佳的导热硅橡胶。系统研究了影响硅橡胶导热性和力学性能的因素,提出了导热模型,并研究了导热硅橡胶的耐热性。高导热性助剂如石墨等有利于实现硅橡胶的低填充、高导热,炭黑与石墨混合使用有利于提高硅橡胶的导热系数和力学性能,炭黑/石墨质量比为1/5、总用量为30份时,硅橡胶Shore A硬度为74,拉伸强度为7.67 MPa,断裂伸长率为498.7%,导热系数达到0.644 W/(m·K)。Agari方程较好地拟合了氧化铝填充硅橡胶体系的导热系数,但该方程拟合值与石墨填充硅橡胶体系导热系数存在偏差,在分析聚合物复合材料导热微观机制的基础上建立了导热模型,较好地拟合了石墨体积分数大于5%时硅橡胶的导热系数。研究了硫化剂、导热填料及“集中交联”剂对硅橡胶交联的影响。硅橡胶的交联密度随硫化剂用量增加而增加,拉伸强度先随硫化剂用量的增加而增加,而后随硫化剂用量增加略有降低;导热助剂的加入使硅橡胶物理交联密度增加,化学交联密度减少,硫化胶力学性能下降;“集中交联”剂显著提高了硅橡胶的力学性能,如导热硅橡胶添加20%D4时撕裂强度提高了48.2%,拉伸强度和断裂伸长率分别提高9.8%和19.3%。用热失重法研究了导热硅橡胶的热氧稳定性。石墨填充硅橡胶起始失重温度为450℃,最大失重速率出现在510℃左右,比未填充石墨的硅橡胶高了近20℃。采用Chang法与Freeman-Carroll法计算了硅橡胶降解反应动力学参数,结果表明硅橡胶热氧降解表观反应级数介于1.0-1.5之间,且反应级数随温度的升高而降低。未填充的硅橡胶在391.5-420.6℃间降解反应E为81.5kJ/mol,填充石墨、石墨/炭黑混合物、氧化铝的硅橡胶在相近温度区间的E分别是99.4、108.5和108.8kJ/mol。
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