本论文选用预先制备的多金属氧酸盐（NH4）6[H₂W₁₂O₄₀]·3H₂O和α-H4SiW₁₂O₄₀为原料,稀土金属配合物或稀土金属为桥连体,利用常规的水溶液合成方法,合成了九种未见文献报道的多金属氧酸盐化合物。通过元素分析、UV、IR、TG和单晶X-射线衍射分析对化合物的组成和晶体结构进行了表征,并对部分化合物的磁学特性和荧光性质进行了研究及讨论。1、以[H₂W₁₂O₄₀]6-簇为基本构筑单元,采用稀土离子-吡啶-2,6-二羧酸构筑块为连接体合成了八个高维结构的化合物: [La₄（HL）2（L）2（H₂O）1₄(H₂W₁₂O₄₀)]·14H₂O [Ce₄（HL）2（L）2（H₂O）1₄(H₂W₁₂O₄₀)]·12H₂O [Pr₄（HL）2（L）2（H₂O）1₄(H₂W₁₂O₄₀)]·14H₂O [Nd₄（HL）2（L）2（H₂O）1₄(H₂W₁₂O₄₀)]·17H₂O [La3（HL）3（H₂O）10(H₂W₁₂O₄₀)]·10H₂O [Ce3（HL）3（H₂O）10(H₂W₁₂O₄₀)]·10H₂O [Pr3（HL）3（H₂O）10(H₂W₁₂O₄₀)]·10H₂O [Nd3（HL）3（H₂O）10(H₂W₁₂O₄₀)]·10H₂O在化合物1?4中,稀土离子和吡啶-2,6-二羧酸配体相配位形成了一个双链结构,[H₂W₁₂O₄₀]6-簇作为四齿配体通过四个端氧原子连结这些双链形成了一个2D层状结构。在化合物5?8中,[H₂W₁₂O₄₀]6-簇连接稀土离子形成了一个二重互穿结构,由于吡啶-2,6-二羧酸配体和稀土离子的配位作用,二重互穿结构被连接在一起形成了第一例由[H₂W₁₂O₄₀]6-多阴离子和稀土有机配合物组成的3D结构。化合物1和5、2和6、3和7、4和8分别在相同的溶液体系中析出。通过对有机、无机配体的性质、合成条件的研究,我们得出两种结构的化合物能在同一溶液中析出的原因是:在化合物形成过程中,溶液酸度的变化导致有机配体的配位方式不同,从而形成了两种不同高维结构的化合物。另外,化合物4和8的荧光性质研究表明:4和8在近红外区存在Nd3+离子的三个典型的发射峰。化合物2?8的磁性研究表明:2?8中存在反铁磁性耦合作用。2、以α-H4SiW₁₂O₄₀和稀土离子为原料,通过调节反应条件,合成了一个由单缺位的Keggin多阴离子和稀土离子组成的扩展结构的化合物: K2H₂{Ce（H₂O）6[Ce（H₂O）2（α-SiW11O39）]}2·26H₂O （9）在化合物9中,单缺位的Keggin多阴离子和Ce3+离子配位,形成了一个双链结构。K+离子连接这些双链形成了一个波浪状的2D结构。磁性研究表明化合物中存在反铁磁性耦合作用。