新型P^N^O配体过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及其催化性能研究

来源 :福建师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:jackluyl
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本论文合成并表征了两个2-氨基苯基三苯基膦的水杨醛类配体(P^N^O配体)L1、L2及相应的镍、钴金属配合物,研究了配合物催化烯烃聚合的活性及影响因素。同时,论文还合成并表征了三个新型的联苯甲酰类配体(N^O配体)L3、L4、L5。主要研究成果如下:1.合成了以2-氨基苯基三苯基膦和水杨醛为基本骨架的(P^N^O)配体L1、L2及镍金属配合物cat1、cat2、cat3、cat4、cat5、cat6和钴金属配合物cat7、cat8。通过元素分析和红外光谱对其组成和结构进行表征,并通过单品X-ray衍射测定了配合物cat1、cat2、cat3、cat5的分子结构,确定了目标产物;在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的活化下,镍金属配合物对催化降冰片烯聚合均显示出很高的催化活性。研究表明,和中心金属Ni配位的卤素的变化对催化剂的催化活性有一定的影响,但配体的空间位阻对催化活性有明显的影响。各种聚合参数(催化剂种类、Al/Ni摩尔比、聚合温度、聚合时间、溶剂种类、单体浓度和催化剂浓度)明显影响催化剂的活性及产物聚降冰片烯(PNB)的粘均分子量。对PNB进行表征分析发现,聚合物是通过乙烯型加成聚合得到,热稳定性很高,且为非晶态。另外,研究还发现镍金属配合物和钴金属配合物对催化乙烯齐聚、苯乙烯聚合具有一定的催化活性,但总体活性不高。2.合成了三个新型的联苯甲酰类配体(N^O配体)L3、L4、L5。通过元素分析和红外光谱对其组成和结构进行确定和表征;通过单晶X-ray衍射测定了配体L3和L4的晶体结构;对其配合物的生长条件进行了探索。
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