绿色吡呐醇合成方法的研究

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 本文研究了锂-卤代芳烃催化的吡呐醇合成反应。芳醛、芳酮或脂肪酮在还原剂锂存在下,可顺利实现无溶剂下的吡呐醇反应。锂与普通芳醛或芳酮的无溶剂反应以中等或高产率得到吡呐醇,而当反应底物为羰基活性较低的脂肪酮、2,3-丁二酮时,吡呐醇产物的产率较低(<45﹪)。反应物为α,β-不饱和芳香酮时,可得到较高产率的含有不饱和键的吡呐醇,但α,β-不饱和芳香醛的类似反应只能得到中等产率的吡呐醇。   活泼金属作偶联还原剂可引发吡呐醇反应,中等活性金属如锌、铝在催化吡呐醇反应中也有突出优点。该催化方法的催化剂简单易得,实验方法简单可行,且可在水相或无溶剂下使用,因而绿色化程度较高。在这一领域从研究实用的吡呐醇合成反应的目标出发,对中等活性金属如锌、铝-路易斯酸或锌、铝-酸或锌、铝-碱催化体系进行了研究。 在金属-路易斯酸催化体系中,路易斯酸为氯化铝、氯化锰或它们阳离子的其它种类的盐时,对芳香醛和芳香酮具有良好的催化活性。该反应在水中、无溶剂或有机溶剂-水中均可反应,但反应的介质对化学选择性有较大影响。 金属-路易斯酸催化剂在催化吡呐醇合成反应中,金属提供电子,路易斯酸在反应过程中起到活化金属促进电子转移的作用,同时路易斯酸的阳离子与金属转移电子后形成的阳离子对反应也有一定的推动作用。   
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