基于侧基官能化脂肪族聚酯的两亲性抗肿瘤前药的制备与表征

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脂肪族聚酯具有良好的生物相容性与可降解性,因而可做为药物载体材料,并能与抗肿瘤药物键接得到大分子前药,从而提高药物的生物利用度。为得到高载药量的聚合物键合药,需要对聚合物进行官能化以引入多个能与活性分子反应的位点。为降低前药的毒性,在官能化聚合物的制备及药物的键接过程中应尽量避免高毒性催化剂的使用。此外,具有环境响应性的前药也可降低药物的副作用。本论文使用聚乙二醇单甲醚(MPEG5000)引发官能化丙交酯、己内酯单体开环聚合,得到两亲性聚丙交酯(MPEG-b-PLA)、聚己内酯(MPEG-b-PαBrCL)。分别使用1,3-偶极环加成、巯基-溴点击反应对以上聚合物进行聚合后官能化,相应得到侧醛基官能化的两亲性聚丙交酯(MPEG-b-PLA-g-aldehyde),及侧酰肼基官能化的聚己内酯(MPEG-b-P(CL-hyd))。通过酯化反应,合成了官能化的紫杉醇(HS-PTXL,LEV-PTXL)。利用高效、绿色的巯基-烯点击反应制备了负载紫杉醇的两亲性键合药MPEG-b-(PLA-g-PTXL);LEV-PTXL与聚合物通过腙键连接,制备了具有pH敏感性键合药MPEG-b-P(CL-hyd-LEV-PTXL)。以对甲氧基苯胺为模型药物,并与MPEG-b-PLA-g-aldehyde生成席夫碱,制备具有pH敏感性的模拟前药。DLS及TEM表明两亲性前药能组装成100 nm左右的胶束。对聚合物及前药做MTT测试,表明聚合物具有良好的生物相容性,可作为对A549、MCF-7两种细胞系的药物载体材料;前药的MTT测试表明,在0.1~10μg/mL的药物浓度范围内,前药有良好的抗肿瘤活性。对模拟前药进行体外药物释放行为研究,表明模拟前药在人体生理pH值下具有良好的稳定性,在肿瘤细胞内pH环境中具有酸响应性。本论文制备了部分可降解的两亲性官能化聚合物、聚合物键合药MPEG-b-(PLA-g-PTXL)、MPEG-b-P(CL-hyd-LEV-PTXL)及模拟前药MPEG-b-PLA-g-aldehyde/p-MA并成功组装成载药胶束。聚合物经过聚合后官能化而带有多个反应位点,能与多个药物分子键接得到高载药量的前药。MTT结果证明前药具有良好的抗肿瘤活性。在聚合物及前药的制备过程中没有引入高毒性的催化剂,因此所合成的前药有高效低副作用的优点。以上结果表明,所合成的聚合物及前药在抗肿瘤领域具有广阔的应用前景。
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