由四炔一步构筑多取代稠环化合物的研究

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近年来,利用钯催化炔烃、烯烃化合物与卤代芳烃等化合物的Domino环化反应的报道屡见不鲜。该反应不仅条件温和,而且反应一锅完成,在反应过程无需分离提纯反应的中间体,实现了化学反应的环境友好和原子经济。通过活化炔烃、烯烃化合物中的碳氢键而形成新的C-C或C杂原子键。而碳四炔与有机胺或者卤代烯丙基等反应所构筑的稠环骨架相同。本文是从碳四炔出发,旨在研究直接构筑稠环芳烃的反应条件及效果。  1.钯催化下的苯乙炔溴及其衍生物与1,6-二炔化合物的偶联反应  通过钯催化的条件使苯乙炔溴及其衍生物与1,6-二炔化合物偶联得到不同取代基(p-Cl, p-F, p-CH3, p-CH2CH3, p-OCH3, o-Cl, m-CH3)的碳四炔衍生物作为反应的底物。从而考察四炔环化反应对不同底物的适应性。通过查阅文献和方便操作、原料价格等方面的考虑最终确定了该反应的条件为Pd(PPh3)2Cl2, CuI做催化剂,CH3CN为溶剂,Et3N为碱,苯乙炔溴及其衍生物与1,6-二炔在室温条件下反应一夜。得到的化合物均用核磁和红外等手段进行了表征。  2.铜催化下的碳四炔一步构筑稠环芳烃的反应研究  研究了不同取代基(p-Cl, p-F, p-CH3, p-CH2CH3, p-OCH3, o-Cl, m-CH3)的碳四炔在铜催化下的Domino环化反应,考察了不同取代基的空间效应和电子效应对反应的影响。一共得到了21种脱羧后成环和两种不具有普遍性的未脱羧成环的化合物。实验过程中对此类反应进行了优化,发现CuI是最好的催化剂,并最终确定了该类反应条件为CuI做催化剂、Cs2CO3做碱、DMF做溶剂,反应在95℃左右进行。温度高于120℃或低于80℃时反应效果均有较大的影响。所得化合物用红外和核磁等手段表征,并对化合物2l进行了X-ray单晶结构分析。
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