3d以及3d-4f金属配位簇合物的合成、结构及磁性

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本论文利用两个三齿配体:H2L1(N-(2-苯酚)-1,1-二甲基乙醇胺)和H2L2(水杨醛缩2-氨基-2-甲基-1-丙醇,H2Salamp)以及一个四齿配体H2L3(水杨醛缩N-羟乙基乙二胺)与金属盐反应共得到了十一个晶体,对其中的七个晶体进行了X-射线单晶衍射分析,结果如下:配合物1:[Ni(HL1)2]·(CH3OH)2(H2O)配合物2:[{Cu2(L1)(CH3OH)2} {[Cu2(HL1)(H2O)2](ClO42}]配合物3:[Mn2Mn(L2)2(CH3COO)4(H2O)2]·2H2O配合物4:[Mn4(L2)4(μ-1,1-N3)(μ3-O)(H2O)2]ClO4配合物5:[Mn2Ni2(L2)2(sal)2(CH3COO)2(μ3-OCH32]·CH3OH配合物7:[Co4Gd2(L2)4(μ3-OCH32(μ-OCH32((μ-CH3COO)6(CH3OH)2]配合物8:[Cu(HL3)(ClO4)]2结构测定表明:七个新的化合物结构新颖:配合物1结构由单核镍构成,单核镍之间丰富的氢键作用将其连接成了一维的超分子链;配合物2是第一个[2×1+2×1]结构类型的共晶体过渡金属配合物,两个晶体学上独立的双核铜单元{Cu2(L1)(CH3OH)2}和{[Cu2(HL1)(H2O)2](ClO42}共同结晶于同一晶胞中;配合物3是一个[MnMnMn]类型的混合价三核锰簇,三个锰离子之间的键角是严格的180度;配合物4是3d同金属配位簇合物,它是含有叠氮的四核锰簇,四个Mn离子形成了四面体的中心骨架结构,仅有的一个叠氮根离子以EO方式桥联其中的两个Mn离子,四个配体L2-均以η111:μ的配位方式与四个Mn离子配位;配合物5是Mn-Ni四核异金属配位簇合物,四个金属离子与配体上的边桥基烷氧基、边桥基酚氧基以及面桥基甲氧基形成了缺角双立方体的中心骨架结构;配合物7是结构新颖的六核3d-4f异金属配位簇合物,具有“哑铃”型的骨架结构,“哑铃”的两端是由两个缺角的立方体构成,两个乙酸根以较少见的η12:μ的形式桥联两个立方体顶点位置的镧系金属离子Gd构成“哑铃”中间的“柄”,配合物7也同样是第一个六核的Co-Gd 3d-4f异金属配位簇合物,配合物8是由高氯酸根桥联单核Cu结构单元形成的一维螺旋链。磁性测量表明:配合物3中金属离子之间是反铁磁性耦合的,配合物4中金属离子存在反铁磁性的耦合作用,但是其在低温下磁性行为预示其可能是单分子磁体,配合物5中金属离子之间是反铁磁性耦合的。配合物7中体现了顺磁性,Gd(Ⅲ)之间无明显的相互作用。
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