表面改性纳米零价铁在不同反应体系中去除有机污染物的效能与机制研究

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纳米零价铁(NZVI)比表面积大、反应活性高,在地下水环境修复领域表现出巨大的潜力。然而,除了这些优点之外,NZVI在实际应用中仍然存在局限,比如易团聚沉降、钝化失活等。针对以上不足,本实验使用不同稳定剂对NZVI和硫化NZVI进行表面改性,研究表面改性NZVI在氧化体系和还原体系中对有机污染物的去除效能与机制。
  氧化体系:将淀粉(Starch)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和羧甲基纤维素(CMC)改性的NZVI(STARCH/NZVI、SDBS/NZVI、CMC/NZVI)应用于活化过硫酸盐并降解磺胺二甲嘧啶(SMT)。本实验研究了稳定剂/NZVI的质量比、pH、地下水成分(例如钙离子、碳酸氢根离子、硫酸根离子和腐殖酸)和颗粒老化对SMT去除率的影响。结果表明,较原始NZVI而言,改性NZVI表现出了更强的SMT去除能力。通过研究地下水成分对SMT的去除影响,发现模拟地下水中SMT的去除率明显降低,尤其是在pH值为9时,这可能是由于地下水成分(如碳酸氢根和腐殖酸)对自由基具有清除作用和碳酸氢根的缓冲作用。在空气中老化15天后,原始NZVI和表面改性的NZVI仍然可以在1h内完全去除SMT。通过XRD分析发现,原始NZVI和改性NZVI在空气中均未显著氧化,仍可用于过硫酸盐的活化。
  还原体系:研究Starch、SDBS和CMC改性的硫化SNZVI(STARCH/SNZVI、SDBS/SNZVI、CMC/SNZVI)的胶体稳定性和对三氯乙烯(TCE)的去除能力。三种类型的稳定剂均可增强SNZVI的胶体稳定性,但对TCE具有不同的去除效果。其中STARCH/SNZVI的去除效果最佳,这归因于SNZVI胶体稳定性增强,从而提供了更多的表面活性位点。然而,尽管SDBS和CMC也可以增强SNZVI的胶体稳定性,但却抑制了TCE的去除。这可能是由于SDBS/CMC占据了SNZVI表面用于去除TCE的活性位点。此外,还研究了pH、钙离子和腐殖酸对TCE去除的影响。随着pH值的增加(从5至9),所有改性SNZVI的TCE去除效率均略有下降。钙离子和腐殖酸对于CMC/SNZVI的反应活性没有明显影响,但显著降低了STARCH/SNZVI和SDBS/SNZVI的反应活性,这是因为钙离子、腐殖酸与三种表面稳定剂之间具有不同的相互作用。
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