TiO2柱撑海泡石负载Ni2P催化剂催化噻吩加氢脱硫性能研究

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随着石油重质化和劣质化程度的加深以及环保法规对油品中硫含量的要求日趋严格,在学术界和产业界均提出了深度加氢脱硫的概念,对油品进行深度加氢脱硫已成为生产清洁燃料的最有效手段之一。因此,亟需研发新型高效加氢脱硫催化剂。过渡金属磷化物作为一类加氢精制催化剂新材料,不仅具有很高的加氢脱氮、脱硫活性,而且具有很好的抗积炭、抗中毒的能力,尤其以Ni2P催化剂性能最佳。本文采用程序升温还原法制备了一系列不同载体负载的Ni2P催化剂,以噻吩加氢脱硫为探针反应,考察其催化性能。采用X-射线衍射(XRD)、物理化学吸附(BET)、热重(TG)、透射电镜(TEM)和程序升温还原(TPR)等技术对催化剂进行了表征。第一部分采用离子交换法制备了Ti02柱撑海泡石。结果表明:海泡石经Ti02柱撑之后比表面积和孔容明显增大,晶面间距增大,热稳定性增强,表面酸性增强,酸量增加。第二部分以氢氧化镍和亚磷酸为催化剂前驱体,Ni/P初始摩尔比为1/2,采用程序升温还原法制备了Ti02柱撑海泡石负载的Ni2P催化剂,用于噻吩加氢脱硫反应。结果表明:以Ti-Sep为载体制备的Ni2P催化剂噻吩加氢脱硫活性明显优于以Na-Sep和HCl-Sep为载体的催化剂活性;Ni12P5相的加氢脱硫活性要比Ni2P相低。当Ni负载量为15%时,15%Ni2P/Ti-Sep催化剂具有最好的噻吩加氢脱硫活性,当反应温度为400℃,噻吩转化率可达100%。采用氢氧化镍和亚磷酸为前驱体制备催化剂可以省去煅烧过程,且催化剂的还原温度更低,明显减少能量消耗。第三部分以硝酸镍和磷酸氢二铵为催化剂前驱体,采用程序升温还原法制备了负载型Ni2P催化剂,用于噻吩加氢脱硫反应。制备Ni2P催化剂的最优条件为:Ni/P初始摩尔比为1.25/1、催化剂的最终还原温度为600℃、升温速率为3℃/min、Ni最佳负载量为15w%。Ti-Sep负载的Ni2P催化剂比传统载体A1203负载的Ni2P催化剂具有更高的噻吩加氢脱硫活性。
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