5-甲基-1H-四唑及2-(5-氨基-1H-四唑)丙酸配位聚合物的合成与结构研究

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本文通过水热法和溶液法,利用5-甲基-1H-四唑(L1),2-(5-氨基-1H-四唑-1-基)丙酸(L2)和2-(5-氨基-1H-四唑-2-基)丙酸(L3)等三种配体与碱金属、碱土金属及过渡金属配位,形成了三个系列12种未见报道的聚合物:{[Ba(L1)2(H2O)4·2H2O]n(1)、[Ca0.5(L1)1.5O0.5]n (2)、[Ag(L1)]n(3)、[Na(L2)(H2O)]n(4)、[Ba(L1)2(H2O)4·2H2O]n(5)、[Sr(L2)2(H2O)2·2H2O]n(6)、[Cd(L2)2(H2O)2·2H2O]n(7)、[Mn(L2)2(H2O)2·2H2O]n(8)、[Cu(L2)Cl]n(9)、[Cu(L2)]n(10)、[Mn0.5(L3)]n(11)、[[Zn0.5(L3)]n (12)。单晶结构解析表明:配体中四唑环氮原子的配位有3种,羧基氧原子的配位模式有5种。金属采取了3到9的配位方式。金属离子半径、反应体系阴离子种类对配合物的结构有规律性的影响。测定了配合物的荧光性质。L1与M (M=Na+, Ca2+, Ba2+, Ag+在水热反应条件下生成了3个分别是1D,2D,3D结构的配合物。其中配合物1在含Br-阴离子的体系中结晶出中心对称空间群I-42m的3D结构,具有氯化铯型的拓扑结构,配体以μ1,2,3和μ1,2,3,4两种配位模式与金属配位;配合物2在没有外加其它阴离子的条件下结晶出手性空间群C2的1D结构,配体以μ1,2,3配位模式与金属配位。配合物3在含NH4+离子的体系中结晶出中心对称空间群C2/c的2D结构,具有特殊的(41.82)2D拓扑,配体以μ1,2,4配位模式与金属配位。L2与M (M=Na+, Ba2+, Sr2+、Cd2+, Mn2+, Cu+, Cu2+)通过水热法或溶液法合成了7个配合物。其中配合物4、7和8为3D结构。配合物4由两个三节点和一个六节点相互交织形成α-PbO2结构,其拓扑符号为(4.62)2(42.69.84)。配合物7和8结构相似,都为一个两重穿插的(6.102)拓扑结构。配合物6和5结构相似,都是1D链状的二元金属簇。配合物9在氢键的作用下形成了一个自穿插结构。配合物10结晶在非心空间群Pca2(1)的四四格子了。L3与M(M=Mn+、Zn+)在水热反应条件下合成了2个配合物。配合物11和12都是2D层状结构,拓扑为一个六连接和三连接相间的(43)2(46.66.83)拓扑,拓扑结构中三连接节点和六连接节点的比例为2:1。都是由四唑环的μ1和羧基氧的顺反双齿配位构成的新配合物。
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