【摘 要】
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电化学传感器由于具有快速、灵敏、制备简单、便于携带等优点而得到广泛的研究和应用。纳米材料的兴起,尤其是半导体纳米材料,使传感器得到进一步的发展。本论文采用三维多孔
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电化学传感器由于具有快速、灵敏、制备简单、便于携带等优点而得到广泛的研究和应用。纳米材料的兴起,尤其是半导体纳米材料,使传感器得到进一步的发展。本论文采用三维多孔的纳米二氧化硅和二氧化钛纳米管阵列等纳米材料构建了多种电化学传感器。首先用二氧化硅纳米粒子作为硫堇的支撑材料,创新性地提出了电子媒介体修饰电极的新方法,并以此构建了电流型免疫传感器。其次将未经修饰掺杂的TNAs作为基底电极,研究了其对H2O2的直接电化学性质,并初步探讨了在TNAs电极表面修饰催化还原H2O2的酶时能否提高灵敏度的问题,具体内容如下:(1)探索了电子媒介体修饰常规电极的新方法:在(NH4)2Si F6和硫堇共存的电解液中,利用恒电流技术,在二氧化硅多孔膜形成过程中携带硫堇共同沉积到电极表面。该方法制备的硫堇二氧化硅纳米复合物不仅能保持硫堇的氧化还原特性,而且稳定不易脱落。在此基础上,在玻碳电极表面依次修饰多壁碳纳米管、硫堇二氧化硅纳米复合物、金纳米粒子作为基层电极,构建了艰难梭菌毒素B的免疫传感器,检测范围达到1~80 ng/m L;(2)采用阳极氧化法制得的TNAs,在无任何修饰的情况下研究了其对H2O2的直接电化学响应。探讨了p H以及工作电压、干扰物等实验条件对催化行为的影响。TNAs电极对H2O2的响应很快且灵敏度高,在低浓度范围达到474 m A?M-1?cm-2,线性范围为5μM~12 m M和15 m M~83 m M。进一步采用涂渍法在TNAs表面负载葡萄糖氧化酶和壳聚糖制得了葡萄糖传感器,酶氧化葡萄糖产生的H2O2直接被TNAs催化,间接测定葡萄糖,检测葡萄糖的线性范围为20μM~1 m M和1 m M~10 m M,重现性好;(3)探讨了在纳米结构电极TNAs表面修饰硫堇的新方法,即电化学聚合以及本论文中提出的电化学共沉积方法。TNAs和辣根过氧化物酶对H2O2均有催化还原作用,所以我们从理论基础上和实验上初步探索了在TNAs表面修饰辣根过氧化物酶时能否提高催化H2O2灵敏度的问题。
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