金属-氧簇化合物具有特殊的催化性能、抗病毒活性及光电磁性质，因而合成具有新颖结构的金属-氧簇化合物是当前无机合成研究领域的一个热点。水热技术在金属-氧簇合物合成的应用，显示出巨大的优越性，许多传统合成方法难以得到的化合物相继被成功合成。本文采用水热合成路线，基于分子设计及组装的思想，主要以缺位的钨-氧簇为基本的构筑模块借助不同的含N有机配体合成了多种以钨-氧簇阴离子为构筑块的有机—无机复合物，并对它们的晶体结构、谱学性质和磁性进行了研究。本研究分为四个部分：　　 第一章：对金属-氧簇化合物的发展历史、种类以及结构进行了归纳。我们主要介绍与论文有关的钨-氧簇化合物。　　 第二章：介绍水热合成在合成新型金属-氧簇化合物方面的无可比拟的优点以及选择三缺位的Keggin钨-氧簇作为构筑单元的原因。　　 第三章：报道了五个在水热条件下合成的新的钨-氧簇合物，[Ni(2,2-bpy)3]3[Ni(H2O)SiW11O39]·11H2O(2，2-bpy=2,2-bipyridine)(1)，[Cu(dien)(H2O)][Cu(dien)(H2O)2]2[CuSiW11O39]·5.5H2O(dien=diethylenetriamine)(2)， Na(zn){[Co(H2O)Co(SiW9O34)]2[Co(2，2-bpy)3]2(ppz)})4}·8H2O(3)，{K12[Co(H2O)(GeW9O34)]2(ppz)4(dap)2}·8H2O(dap=1，2-diaminopropane)(4)，[{Ni6(μ3-OH)3(dap)2(H2O)8}(B-α-SiW9O34)(H(2)ppz)]·2.5H2O(ppz=piperazine)(5)。其中化合物1是单取代的具有三维超分子构型有机-无机杂化钨-氧簇合物；化合物2是单取代的钨-氧簇合物通过共顶点连接构成一维链状结构，同时在每个单取代的钨-氧簇进一步被三个铜的配合物修饰，该化合物是首次报道基于Cu-O=W桥连单取代的钨-氧簇合物构成一维链状的结构；化合物3是夹心的化合物在空间堆积成三维超分子有机无机杂化钨-氧簇合物；化合物4是基于夹心型的四取代钨-氧簇合物为构筑块，通过K+桥连在c方向构成一维链；化合物5是孤立的六取代的有机-无机杂化钨-氧簇合物。　　 第四章：对所取得的主要研究结果和结论进行概括总结，并展望了下一阶段的工作安排。