杂环六配位有机锡席夫碱配合物的合成及阴离子识别研究

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化学传感器研究领域目前的重要研究方向之一,就是突破Hofmeister次序,设计合成高选择性的阴离子选择电极。相对于经典的离子交换剂型载体溶剂聚合膜离子选择电极而言,金属有机化合物和金属配合物型载体电极表现出了更高的选择性和灵敏度。含有席夫(Schiff)碱双键的有机锡化合物具有一定的抗肿瘤活性,有机锡配合物还可以用作阴离子选择电极的中性载体。本文设计合成了三个系列杂环六配位有机锡(Ⅳ)Schiff碱配合物,研究了其阴离子识别特性,主要包括以下五部分的工作: 1)以对羟基苯甲醛、邻香草醛、2,4-二羟基苯乙酮、2,4-二羟基苯甲醛分别与乙二胺和邻苯二胺按2:1的比例在乙醇中缩合制备了八种新型双缩Schiff碱配体,并对其结构进行了表征。 2)合成了二苄基二氯化锡,使之与上述合成的Schiff碱配体在惰性溶剂中反应,制备了八种新型杂环六配位Schiff碱合苄基锡(Ⅳ)配合物,并对其结构进行了表征。 3)合成了二苯基二氯化锡,使之与上述合成的Schiff碱配体在惰性溶剂中反应,制备了八种新型杂环六配位Schiff碱合苯基锡(Ⅳ)配合物,并对其结构进行了表征。 4)合成了二正丁基二氯化锡,使之与上述合成的Schiff碱配体在惰性溶剂中反应,制备了八种新型杂环六配位Schiff碱合正丁基锡(Ⅳ)配合物,并对其结构进行了表征。 5)以合成的邻香草醛双缩乙二胺合二苄基锡(Ⅳ)为载体,制备了聚氯乙烯(PVC)聚合膜电极,研究了杂环六配位有机锡(Ⅳ)席夫碱化合物的阴离子识别特性,并与四配位的有机锡(Ⅳ)化合物作对比。考察了增塑剂、缓冲体系、pH值对电极响应性能的影响,初步探讨了响应机理。实验证明,该电极对水杨酸根离子有良好的电位响应性能,其线性响应范围和检测下限均优于以三苯基氯化锡为载体的电极。将电极应用于了实际样品阿司匹林含量的分析,与传统的药典法相比,结果令人满意。
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