【摘 要】
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光促进的激发态有机化学反应是合成化学的重要反应类型,通过单步光化学转化可以构筑复杂的化学结构,在复杂天然产物的合成中具有巨大应用潜力。本文主要开展紫外光促进的不对称光致烯醇化Diels-Alder反应（PEDA反应）研究,及其在天然产物全合成中的应用。论文第一部分:分子间不对称PEDA反应研究及其在aglacin类天然产物全合成中的应用。Aglacin类天然产物属于芳基木脂素。我们以富电子的芳香醛
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光促进的激发态有机化学反应是合成化学的重要反应类型,通过单步光化学转化可以构筑复杂的化学结构,在复杂天然产物的合成中具有巨大应用潜力。本文主要开展紫外光促进的不对称光致烯醇化Diels-Alder反应（PEDA反应）研究,及其在天然产物全合成中的应用。论文第一部分:分子间不对称PEDA反应研究及其在aglacin类天然产物全合成中的应用。Aglacin类天然产物属于芳基木脂素。我们以富电子的芳香醛化合物与不饱和内酯化合物分子间的不对称PEDA反应为关键反应,高对映选择性构建这类天然产物的三环核心骨架。基于此,利用溴代水解引入苄位的氧化态;Pd（0）催化的偶联反应等;通过13～14步化学转化,实现了aglacin A、B、E的首次不对称全合成,并修正了其绝对构型。采用相同的策略,完成了7,8-dihydroisojusticidine B和（+）-linoxepin的合成,制备了27个C-8’含有季碳的天然产物类似物,并进行了初步的生物活性研究。论文第二部分:分子内PEDA反应的非对映选择性与对映选择性控制研究及松香烷类二萜的全合成研究针对分子内PEDA反应,研究了Ti（Oi-Pr）4作为Lewis酸在此反应中的作用模式,解决大位阻底物的反应活性及立体选择性问题。经过对手性TADDOL类型配体的筛选,及底物结构与反应活性间关系的深入研究,有效控制分子内不对称PEDA反应的对映选择性。以分子内不对称PEDA反应为关键反应,快速构建苄位含有季碳的三环二萜基本骨架。基于此,开展了针对松香烷类二萜的合成研究,实现coleon类二萜基本骨架的构建。
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