超支化聚酯改性酚醛型环氧树脂的初步研究

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环氧树脂(EP)是聚合物基复合材料中最常用的热固性树脂之一,具有优异的力学性能、粘结性能、耐腐蚀性能、电气绝缘性能和耐热性等。但由于固化后交联网络的结构特点,固化后的环氧树脂质脆、耐冲击性能较差,并且容易开裂,往往需要进行增韧。超支化聚合物(HBP)由于同时具备橡胶的低粘度和热塑性树脂的高耐热性,用其改性环氧树脂是近年来新出现的环氧树脂增韧改性方法。超支化聚合物与相同分子量的线型聚合物相比,其溶解度高,粘度较低,并且具有高的化学反应活性;超支化聚合物的大量末端基还可以改性来改进所需的性能。这些性能使得超支化聚合物在用于聚合物共混改性等方面显示出诱人的应用前景。本文通过合成新型的聚酯型超支化聚合物来改性增韧酚醛型环氧树脂,研究其对高性能环氧树脂体系的影响:本文以1,3,5-均苯三甲酸和2,2-双[4-(2-羟乙氧基)苯基]丙烷(D22)通过A2+B3的路线,一步法合成了芳香族超支化聚酯((HBPE),并通过傅立叶红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1HNMR、13CNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对合成的超支化聚酯进行了表征。本文将合成的超支化聚酯按照不同含量和酚醛型环氧树脂体系进行共混改性,结合力学性能分析和仪器分析,观察其对环氧树脂体系的改性增韧效果。系列实验结果表明,加入一定量的超支化聚酯,对酚醛型环氧树脂的加工性能没有明显影响,在保留其原有热性能的基础上,提高了环氧树脂固化物的冲击强度和拉仲强度,降低了固化物的收缩率。在酚醛型环氧树脂体系中加入10%含量左右的超支化聚酯,增韧效果明显,并具有较佳的综合改性效果。将合成的超支化聚酯与硅微粉按照不同含量组成混配体系和酚醛型环氧树脂进行共混改性,结合力学性能分析和仪器分析,观察其对环氧树脂体系的改性效果。实验结果表明,在共混改性体系中,超支化聚酯可以降低对粘度的影响,保持加工性能的稳定;用超支化聚酯/硅微粉共混改性可以降低酚醛环氧树脂的固化收缩率;超支化聚酯和硅微粉组成混配体系提高了酚醛型环氧树脂固化物的强度性能,在一定配比范围内有部分增韧作用,10%含量左右的超支化聚酯和20%含量左右硅微粉混配改性的环氧树脂体系具有较佳的综合改性效果。
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