熔盐电解制备钛锰合金的研究

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使用烧结后的MnO2-TiO2阴极片作阴极,高密度石墨碳棒作阳极,采用熔盐电解工艺直接由MnO2-TiO2制备出MnTi合金。采用球磨、压制、烧结、电解、清洗等工艺过程,该项新技术缩短了工艺流程、减少了耗能且无污染,并具有降低成本的特点。通过对理论分解电压的计算和分析,确定选择CaCl2-NaCl(摩尔比1:1)为电解用熔盐,Fe-Cr-Al丝作为阴极引线,采用高纯氩气作为保护气。利用XRD,电流变化曲线等考查了制备过程中压片压力、烧结温度、电解电压、电解时间对阴极片组成、电解速度及电解彻底程度的影响,并得出可能的反应机理。证明了熔盐电脱氧法由MnO2-TiO2阴极片直接制备MnTi合金是可行的,该电解过程的工艺条件为:MnO2-TiO2(摩尔比1:1)粉末在15MPa或20MPa下压制成型,900℃烧结3h,外加3.1V电压,在850℃的CaCl2-NaCl熔盐中电解26h。在该工艺条件下能够在电解得到的阴极片中发现MnTi合金,但电解得到的产物中含有大量的CaTiO3,MnTi合金在产物中的含量较低,而且不同的电解条件会得到不同配比的MnTi合金。为了提高电解速度及电解的彻底程度,向MnO2-TiO2粉末中添加NH4HCO3,以增大阴极片的孔隙率来提高电解效率,但在实际的电解过程中发现,添加NH4HCO3来提高电解效率的方法,在制备MnTi合金时并不适用。添加NH4HCO3后不但不能提高电解效率,反而会导致电解不出MnTi合金。其中的一个原因可能是因为加入NH4HCO3后会使阴极片的孔隙率增大,导致锰从阴极片中扩散到熔盐中,造成了锰的流失,MnTi合金难于被电解得到。另一个原因可能是在有氧化钙和一氧化锰存在的条件下,钛的富集作用会导致氧化态中的钛富集到CaTiO3中,并且认为钛的富集作用是影响电解制备MnTi合金的主要原因。
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