新型钛系烯烃聚合催化剂的研究

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以四齿Schiff碱为配体的化合物在与催化作用和酶反应相关的配位化学的发展中占据着非常重要的角色.虽然后过渡金属此类配合物的合成、结构和催化性能已被广泛研究,但对于钛、锆四齿Schiff碱类络合物的化学反应和催化性能的研究报道却很少.该论文合成了新型二双齿钛系烯烃聚合催化剂[C<,3>H<,6>(N=CH-Ar-O)<,2>]MCl<,2>[Ar=5-tert-butyl-C<,6>H<,3>(3a),3-tert-butyl-C<,6>H<,3>(3b),3-methyl-C<,6>H<,3>(3c),M=Ti,Zr],通过IR,<1>H NMR和元素分析对化合物进行表征,并且通过X-光单晶衍射分析测定了钛的催化剂3a,3b的晶体结构.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下,研究了这类化合物对乙烯聚合的能力,系统地探讨了催化剂结构、Al/M摩尔比和聚合温度等对乙烯聚合的影响.发现该类催化剂具有高的催化活性、聚合条件温和、可以得到不同分子量、高熔点的聚乙烯等特点.而且取代基、反应温度和Al/M摩尔比对催化剂活性和聚合物分子量均有较大的影响.利用新型有序无机介孔分子筛材料-SBA-15作为载体,对催化剂[C<,3>H<,6>(N=CH-Ar-O)<,2>]TiCl<,2>(Ar=3-tert-butyl-C<,6>H<,3>)分别进行物理和化学负载,并对载体催化剂进行了ICP、FT-IR和XRD表征,通过乙烯聚合反应发现载体催化剂的活性比相应的均相催化剂降低了,但是所得聚合物的分子量增加了,并且由于模板效应得到了纤维状的聚乙烯.鉴于我们研究小组在铑化合物方面的研究成果,用合成的四齿席夫碱类配体分别与CpRh,Cp<*>Rh反应,并对产物进行表征研究.通过IR、NMR和元素分析初步得出产物的分子结构,正探索研究其对乙烯聚合的性能.还合成了吲哚亚胺类配体和一种新的[N,N]类配体,分别探索研究它们与过渡金属配位后的乙烯聚合活性,以期寻找一种性能优异的新型催化剂.
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