光解动力学是分子反应动力学领域内的一个重要分支,随着相关研究的不断深入,光解动力学越来越向细致的态-态反应方向发展。光解动力学最主要的课题是研究光解反应中的产物结构,各产物的角度分布、速度分布,以及反应通道等信息。离子速度成像技术不仅可以同时测量光解动力学中相关联的量,而且实验过程简单省时,结果直观,是最理想的研究分子反应动力学的技术。它将光解产物的三维分布投影到二维平面上进行成像,从中我们可以得到光解过程的相关信息。作者在博士期间的工作主要是参与建立离子速度成像系统的装置,并在此装置上对含溴化合物的光解反应动力学进行了研究。另外我们还用共振增强多光子电离的方法测量了二溴代烷烃的分支比。具体工作主要包括以下几点:1、在导师的指导下,与实验室其他工作人员共同建立了一套离子速度成像系统,并独立完成了新装置的调试和检测工作。通过调试和检测,得到该装置的放大系数N = 1.04,并且证明了该装置性能良好并且实验数据可靠。2、用REMPI的方法测量了二溴代烷烃CH₂Br₂、C₂H₄Br₂、C₄H₈Br₂在234和267 nm处光解产物的分支比,发现分支比随波长的变化是与分子结构相关的。通过分析解离产物与势能面的相关性,我们得到以下结论:（1）光解过程中CH₂Br₂在交叉区的速度vc大于C₂H₄Br₂的速度,因此导致了CH₂Br₂具有相对较小的非绝热交叉几率和相对量子产率ΦBr。（2） C₂H₄Br₂在光解过程中因为分子构型对称性的降低造成强烈的避免能级交叉效应从而改变了解离路径,使得C₄H₈Br₂的量子产率ΦBr随激光能量的增大而减小。3、利用离子速度成像技术测量了二溴甲烷分子在234和267 nm处光解产物Br^*和Br的角度和速度分布,从而得到了相关的光解动力学信息。通过实验中得到的各向异性参数β,我们计算了两种光解产物Br^*与Br中来自直接解离通道和非绝热交叉跃迁通道的比例。结果表明分子的跃迁偶极矩主要是沿着Br-Br的方向,并且Br^*主要来自于B₁态的直接解离,而Br则绝大部分是从B₁态向A₁态的非绝热交叉跃迁得到的。不同的来源导致了两种解离通道能量分布的差别:由于