2,4,6-三吡啶基三嗪—稀土金属配合物的合成、结构及荧光性质

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本文主要是围绕以2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)为中性主配体,邻氯、溴苯甲酸为阴离子辅助配体,分别与稀土硝酸盐反应,首次合成了结构新颖的三元晶体配合物及同类粉末配合物。对得到的晶体配合物进行了单晶结构解析,结合元素及差热-热重分析,得到晶体配合物的组成如下:[Tb2(TPTZ)2(o-BrBA)6(H2O)2]、[Eu2(TPTZ)2(o-ClBA)6(H2O)2]·C2H5OH、[Sm2(TPTZ)2(o-BrBA)6(H2O)2]、[Tb2(TPTZ)2(o-BrBA)4(NO3)2(H2O)2]、[Tb2(TPTZ)2(o-ClBA)3(NO3)2(H2O)3]·o-ClBA·C2H5OH·2H2O [Sm2(TPTZ)2(o-ClBA)4(NO3)2(H2O)2];对同类粉末配合物也进行了元素分析、差热-热重分析,结果表明两个粉末配合物的组成为:[Tb2(TPTZ)2(o-BrBA)4(NO3)2(H2O)6]、[Sm2(TPTZ)2(o-ClBA)4(NO3)2(H2O)4]。对所得配合物还进行了红外和紫外光谱分析,进一步确定配体参与了配位。经X-射线衍射分析表明所得晶体均结晶于三斜晶系,Pi空间群,且均为由邻溴(氯)苯甲酸桥联形成的双核、九配位稀土配合物。TPTZ以N原子与稀土离子配位,邻溴(氯)苯甲酸提供多种配位模式:单齿形式、双齿螯合形式及双齿桥连形式参与配位,另外由于配位水和硝酸根的参与,在分子内存在较强的氢键。我们还对配合物进行了荧光光谱、荧光寿命和量子产率等分析,结果表明这是一类发光性能较好稀土配合物,可广阔应用于稀土发光材料中。发光性能优异顺序为:铕配合物>铽配合物>钐配合物。所有配合物中,[Eu2(TPTZ)2(o-ClBA)6(H20)2]·C2H5OH的荧光效果最好,寿命最长,还具有高达67.34%荧光量子产率。铽系列配合物次之,而钐系列配合物的发光性能明显不如铕、铽两系列配合物。另外值得注意的是,无论是铽还是钐系列中的粉末配合物荧光寿命都较同结构的晶体配合物的寿命短。
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