复杂环境中硝酸盐二次粒子的污染特征及来源解析

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研究无机、有机硝酸盐的浓度组成、形成机制及影响因素,对认识特定地区大气中硝酸盐的污染特征具有重要的实际意义。本研究通过在长三角地区的两个城市分别开展PM2.5离线滤膜采样和气溶胶质谱在线测量等外场观测,以及开展烟雾箱实验,探讨无机和有机硝酸盐对不同地区细颗粒物的贡献、污染源解析以及形成机制。具体的研究内容有:(1)在浙江省一个传统农业县开展四季节PM2.5滤膜采样,结果表明大气处于富铵环境,有利于无机硝酸盐的二次形成。在冬季采样时段内有两个重污染时期,硝酸盐为主的二次无机气溶胶增长主导PM2.5污染,PMF和ME2源解析结果表明二次生成的硝酸铵是采样地区冬季无机硝酸盐的主要来源。(2)使用HR-To F-AMS测量浙江省一个大型城市的城区和郊区PM1化学组分,通过NO+/NO2+比值法和PMF源解析两种数学模型解析硝酸盐中的无机、有机组分。结果表明两个地区硝酸盐的增长都是由无机硝酸盐主导,城区无机硝酸盐的增长主要发生在夜间,NOx的非均相反应主导无机硝酸盐形成。而郊区的测量结果表明日间均相反应过程是无机硝酸盐的主要来源。对于有机硝酸盐,城区有机硝酸盐主要来自氧化程度较高的二次有机气溶胶LVOOA、机动车排放源HOA和餐饮源COA,郊区采样期间LVOOA贡献绝大部分的有机硝酸盐,且有机硝酸酯在有机物中的占比超过50%。两个地区二次生成的有机硝酸盐和O3有较好的一致性,揭示了光化学反应在有机硝酸盐生成中的重要作用。(3)通过开展典型人为源和自然源VOCs前体物的烟雾箱实验,比较分析不同VOC物种在NOx体系下发生光化学反应生成的有机物和硝酸盐特征。结果发现异戊二烯、丙烯、甲苯和对二甲苯四类VOCs和NOx发生光化学反应生成的硝酸盐全部为有机硝酸盐。在甲苯/NOx实验体系中加入NH3,反应生成的有机硝酸盐只占硝酸盐总量的20~30%。实验生成的有机硝酸盐浓度要低于未加入NH3的甲苯实验,表明无机和有机硝酸盐生成存在竞争关系。
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