几种新型荧光探针及传感器的研究

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荧光指示剂的固定化方法对所制得荧光探针及传感器的性能起到非常重要的作用。本论文提出了几种新的荧光指示剂染料的固定化方法,将荧光指示剂牢固地固定在敏感层支持体材料上。利用这些方法制备了几种新型荧光探针及传感器,并用于药物和环境毒物的检测中。主要内容如下:(1)利用水包油乳液聚合法制备包裹萘硼酸(NBA)的聚合物颗粒。此聚合物颗粒可作为荧光探针用于奥硝唑的测定,其耐光漂白性,抗干扰性与游离萘硼酸相比,均有一定程度的提高。当聚合物颗粒的浓度固定为0.2 mg ml-1时,其对奥硝唑的线性响应范围为8.0×10-7 mol l-1 - 8.0×10-5 mol l-1,检测下限为5.0×10-7 mol l-1。(2)利用乳液聚合技术共价固定荧光指示剂制备了一种新的荧光探针。首先利用甲基丙烯酰氯向3-氨基-9-乙基咔唑(AEC)分子中引入末端双键,得到带末端双键的荧光指示剂3-(N-甲基丙烯酰基)氨基-9-乙基咔唑(MEC),然后通过乳液聚合技术将MEC共价固定到聚甲基丙烯酸丁酯基体上,制得一种共价固定了MEC的聚合物颗粒。所得聚合物颗粒可作为荧光探针,具有好的耐光漂白性,而且在使用过程中几乎无染料泄漏现象出现。将该荧光探针用于苦味酸的测定,在9.3×10-7 4.7×10-5 mol l-1范围内对苦味酸浓度有线性响应关系,而且对苦味酸的测定具有较好的选择性,一些常见无机盐及有机物对其测定带来的干扰不超过5.0%,回收率实验发现测定苦味酸的回收率在96.2% - 103.2%之间。(3)利用溴丙烯和1-氨基-4-羟基蒽醌合成了荧光指示剂1-氨基-4-烯丙氧基蒽醌(AAA),然后在表面被修饰的载玻片上通过共价固定制得了AAA被固定的光化学传感器。实验发现当所制得的传感器与奥硝唑溶液接触时,其荧光强度随着奥硝唑浓度增加而降低,此性质可用来测定奥硝唑。实验结果表明,该传感器在测定奥硝唑时具有响应速度快、稳定性高和选择性好等特点,线性响应浓度范围为9.0×10-6到1.0×10-3 mol l-1,检测下限为8×10-6 mol l-1。利用此传感器对实际的奥硝唑样品进行分析时,所得结果与通过高效液相色谱(HPLC)法所获得的结果基本一致,表明该传感器用于实际测定是可行的,提供了一个简便的可供选择的奥硝唑测定方法。(4)由邻苯二甲醛与烯丙基硫醇、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)在偶氮二异丁腈(AIBN)引发下热聚合制得一种反应性聚合物颗粒。该聚合物颗粒本身的荧光较弱,但可与伯胺基作用,形成异吲哚结构单元,从而具有很强的荧光。因此该聚合物颗粒可作为荧光探针用于带伯胺基化合物的测定。多巴胺可用此方法来测定。在乙醇与pH = 8.0的磷酸盐缓冲溶液等体积混合而成的介质中,控制
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