本文研究了壳-冠结构聚苯乙烯-co-聚甲基丙烯酸(PS-co-PMAA)空心微球的合成，及利用聚苯乙烯-co-聚甲基丙烯酸壳-冠空心微球作为微反应器实现疏水单体苯乙烯在微反应器水分散体系中的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合。　　 通过模板聚合法合成聚苯乙烯-co-聚甲基丙烯酸壳-冠空心微球，这种高分子空心微球由亲水的聚甲基丙烯酸冠和疏水的聚苯乙烯壳组成。它的合成过程包括三步：首先，利用一步无皂乳液聚合法合成具有核-壳结构的PS-co-PMAA高分子微球；然后，将这种PS-co-PMAA核-壳高分子微球作为模板合成PS-co-PMAA@PS-co-PMAA复合高分子微球；最后，将模板用N，N-二甲基甲酰胺除去，就得到了PS-co-PMAA壳-冠空心微球。这种PS-co-PMAA壳-冠空心微球平均粒径约为289nm，空腔直径约为154nm。亲水的聚甲基丙烯酸冠使得空心微球能够稳定并且均匀的分散在水中；同时，疏水的空腔可以吸附包囊客体分子。　　 根据上述两个个特点，我们将这种PS-co-PMAA壳-冠空心微球用作微反应器，实现了疏水单体苯乙烯可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合。苯乙烯在PS-co-PMAA空心微球微反应器中的RAFT聚合包括三步：首先，将含有单体、引发剂和RAFT试剂的单体混合物吸附包囊到分散在水中的PS-co-PMAA壳-冠微球微反应器中；然后，将混合物加热到70℃，引发苯乙烯在微反应器中进行RAFT聚合；最后，用二氯甲烷(CH2Cl2)将生成的聚苯乙烯从微反应器中释放、分离出来。研究表明，在微反应器中进行的苯乙烯RAFT聚合具有独特的聚合动力学，生成的聚苯乙烯数均分子量随单体的转化率线性增加，且分子量分布较低。　　 利用PS-co-PMAA壳-冠空心微球作为微反应器，实现了疏水单体苯乙烯RAFT聚合，是一种水相中进行疏水单体RAFT聚合的新方法。