新型酰腙类希夫碱稀土配合物的合成、结构及荧光性质

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有机电致发光材料具有主动发光、视角广、对比度高等显著特点成为平板显示、照明等领域的希望之星。在众多有机发光材料中,酰腙因含甲亚氨基(C=N)和羰基(C=O)而具有特殊的多齿配位结构和强配位能力,成为非常有潜力的有机中间体;稀土酰腙配合物荧光色度纯、谱带窄、量子效率高。芳酰腙稀土配合物作为潜在的高效有机电致发光材料,具有重要研究意义。通过研究设计新型配体,改变稀土发光离子及采用过渡金属离子掺杂等方法对配合物的发光性能进行控制,得到发光性能优异的酰腙稀土-过渡金属杂化配合物。以苯甲酸为原料,经酯化、肼化、Duff反应及席夫碱缩合合成了水杨醛苯甲酰腙(1-H2L)和2-羟基-1-萘甲酰腙(2-H2L)配体,培养出2-H2L单晶;合成了水杨醛苯甲酰腙系列稀土配合物Ln4(1-HL)8O2·8(H2O)(Ln=Y、Pr、Tb、Er、Dy、Sm、Eu)及七种2-羟基-1-萘甲酰腙系列稀土配合物Ln(2-HL)2NO3·2(H2O)(Ln=Y、Pr、Tb、Er、Dy、Sm、Eu)。采用1-H2L和2-H2L配体分别与铽及过渡金属锌、镍掺杂,合成了二十种掺杂稀土金属配合物Tb1-x Mx(HL)2-x·NO3·2H2O(x=0.20,0.40,0.60,0.80,1.0.M=Zn,Ni)。研究了配体与配合物的结构。培养了2-羟基-1-萘苯甲酰腙单晶(2-H2L)和水杨醛苯甲酰腙钇(1-H2L-Y)配合物单晶Y4(HL)8O2·8(H2O)。2-羟基-1-萘甲酰腙单晶属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n。水杨醛苯甲酰腙钇配合物单晶为四核八配体对称结构,属于四方晶系,P4/ncc空间群。研究了配合物的结构对发光性能的影响。研究结果表明通过选择配体与中心离子能级匹配的配合物,可调控出不同色度的配合物。两个系列配体均成功得到了红、绿、蓝三色光发射。1-H2L系列配合物中Y、Pr和Tb配合物分别为蓝、红和绿光发射,2-H2L系列配合物中Er配合物为蓝光发射,Tb配合物为绿光发射,Pr、Sm和Dy配合物均为红光发射。过渡金属离子对体系发光具有明显的敏化作用且Zn2+强于Ni2+。利用不同配比的过渡金属离子与稀土离子掺杂形成的新型酰腙配合物,荧光性能稳定,有望在OLED上的应用。
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