Ce1-xFexO2复合氧化物的制备及其甲烷催化燃烧性能的研究

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CeO2是一种重要的稀土氧化物,通过Ce4+和Ce3+之间的氧化还原循环使CeO2具有较强的储放氧能力,对许多催化反应有较大的促进作用,为提高CeO2的催化性能,人们对CeO2复合氧化物进行了大量的研究。当CeO2晶格中部分Ce4+被其他阳离子取代形成固溶体时,由于阳离子半径的差异导致CeO2晶格畸变和表面缺陷,固溶体的生成促进了体相氧的氧化还原,储放氧能力提高,从而使催化剂的活性得到提高。本文采用溶胶凝胶法和共沉淀法制备了Ce1-xFexO2复合氧化物,以CH4催化燃烧为探针反应,研究了Fe2O3的掺杂量、不同沉淀剂、不同制备方法和不同焙烧温度对Ce1-xFexO2复合氧化物催化剂甲烷催化燃烧性能的影响,并比较了以Ce0.9Fe0.1O2和γ-Al2O3为载体及NiO为活性组分的催化剂甲烷催化燃烧性能。采用XRD、DRS、比表面积孔径测定、H2-TPR等技术对催化剂进行了表征。1.采用溶胶凝胶法和微波技术制备了不同Fe2O3掺杂量的Ce1-xFexO2复合氧化物。研究结果表明,Fe2O3的掺杂能够提高CeO2的甲烷催化燃烧性能,特别是Fe2O3掺杂量为10%的Ce0.9Fe0.1O2复合氧化物催化剂表现出最好的甲烷催化燃烧活性,其起燃温度(T10)和完全转化温度(T90)分别为415℃和550℃,比CeO2分别下降了60℃和113℃。Fe2O3的掺杂能够提高CeO2的比表面积,同时由于金属离子Fe和Ce的价态和离子半径不同,Ce0.9Fe0.1O2固溶体形成的氧缺位使反应物更容易活化,从而提高了甲烷催化燃烧性能。2.采用共沉淀制备的Ce0.9Fe0.1O2复合氧化物,考察了不同沉淀剂((NH42CO3、NH3·H2O以及NH3·H2O+(NH42CO3混合溶液)对催化剂甲烷催化燃烧性能的影响。结果表明,NH3·H2O+(NH42CO3混合溶液是一种较好的沉淀剂,以该沉淀剂制备的催化剂的比表面积较大、粒径较小、Ce4+(?)Ce3+还原对数量较多,且CH4催化燃烧的表观活化能较低。3.研究了溶胶凝胶法和共沉淀法等制备方法对Ce0.9Fe0.1O2复合氧化物催化剂甲烷催化燃烧性能的影响,其中以共沉淀法制备的Ce0.9Fe0.1O2复合氧化物具有较高的甲烷催化燃烧性能。4.考察了不同焙烧温度对Ce0.9Fe0.1O2复合氧化物催化剂甲烷催化燃烧性能的影响。结果表明,不同焙烧温度制备的Ce0.9Fe0.1O2复合氧化物催化剂均具有介孔特点,500℃焙烧的催化剂具有较大的比表面积、较小的粒径和较强的还原性能,其甲烷催化燃烧性能较好。不同焙烧温度的催化剂的甲烷催化燃烧活性顺序为Ce0.9Fe0.1O2(500)>Ce0.9Fe0.1O2(600)>Ce0.9Fe0.1O2(700)。5.以Ce0.9Fe0.1O2和γ-Al2O3为载体制备了负载型NiO催化剂,研究了载体对NiO催化剂甲烷催化燃烧性能的影响。研究结果表明,NiO能够高度分散在Ce0.9Fe0.1O2表面,两者之间发生了一定的相互作用;而NiO和γ-Al2O3生成了少量的NiAl2O4,NiAl2O4的生成抑制了NiO的甲烷催化燃烧性能。因此,尽管NiO/Al2O3具有更大的比表面积,但其甲烷催化燃烧性能却低于NiO/Ce0.9Fe0.1O2催化剂。
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