碳氮材料负载Ir催化剂的制备及其催化醛酮的还原胺化反应研究

来源 :南京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chuhai
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二级胺和三级胺是合成药物、精细化学品、染料、腐蚀抑制剂、农用化学品等物质的重要中间体。由于它们的重要性,在有机化学中出现了多种常用的合成胺的方法,其中还原胺化是应用最实际和最广泛的。如今,通过对醛和酮的还原胺化合成胺类化合物的方法得到学者们越来越多的关注。在本文中,我们设计、制备了碳氮材料包裹着的Ir催化剂Ir@NC,并将其应用于硝基化合物和胺与醛或酮的还原胺化反应。  首先,我们设计、制各了碳氮材料包裹着的Ir催化剂Ir@NC。将1-甲基-3-乙腈基咪唑氯盐和IrCl3进行配位后负载在活性炭上,然后进行焙烧,形成由碳氮材料包裹的Ir催化剂,并将催化剂应用于醛(酮)的还原胺化反应。通过一系列的表征,对催化剂Ir@NC(600-2h)的结构,热稳定性等性质进行分析。TEM图展示了金属Ir较好的分散在载体上,Ir纳米颗粒在3-5 nm左右。XPS和XRD可以看出金属铱是以零价态方式存在的。ICP-AES分析Ir的负载量为0.68%左右。  接着,研究了在硝基化合物和醛的还原胺化反应中催化剂Ir@NC(600-2h)的活性和选择性。硝基苯与苯甲醛作为还原胺化反应的模板反应,确定的了最优反应条件:催化剂Ir@NC(600-2h)(0.1 mmol% Ir,28 mg),硝基苯(1 mmol,0.123 g),苯甲醛(1.4 mmol,0.106 g),溶剂甲苯(2 mL),氢气压力为2 MPa,反应温度为80℃,反应时间18h。在最优体系中,不论硝基苯与含有不同官能团(卤素、甲基、甲氧基)的醛还是含有不同官能团(卤素、甲基、甲氧基、氰基)的硝基苯与苯甲醛反应,相应二级胺的产率几乎都在95%以上。同时催化剂Ir@NC(600-2h)作为非均相催化剂在回收试验中可以回收5次以上,且能保持较高活性。我们又把催化剂Ir@NC(600-2h)拓展到一级胺与醛(酮)的还原胺化反应上。与硝基苯和苯甲醛的反应相比,一级胺和醛(酮)的反应条件较为温和。以苯胺与苯甲醛作为模板反应:催化剂Ir@NC(600-2h)(0.1 mmol%Ir,28 mg),苯胺(1 mmol,0.093 g),苯甲醛(1.4 mmol,0.106 g),溶剂甲苯(2mL),氢气压力为1 MPa,反应温度为60℃,反应时间8h。在拓展反应中对于含杂环、脂肪族的醛都有较高的收率;而且,苯胺和苯乙酮的还原胺化反应也可以通过该催化反应实现,获得苯乙基苯胺有80%的收率,是一个很好的结果。  最后,我们将催化剂Ir@NC(600-2h)应用到二级胺与醛(酮)的还原胺化反应合成三级胺。以N-甲基苯胺和苯甲醛作为模板,考察了溶剂、反应温度、时间、氢气压力对于反应的影响,并确定了最优的反应体系:催化剂Ir@NC(600-2h)(0.1 mmol% Ir,28 mg),N-甲基苯胺(1 mmol,0.107 g),苯甲醛(1.4 mmol,0.106 g),溶剂甲苯(2 mL),氢气压力为1 MPa,反应温度为90℃,反应时间14 h。在最优体系中,多种二级胺与醛(酮)完成反应,对于脂肪族的醛(酮)以及杂环的都有较高收率。
其他文献
鉴于乳酸的性质和应用,乳酸及聚乳酸的产业化已成为关注的热点,本文针对乳酸单体的发酵法生产工程化所遇到的问题,从基础研究出发系统地研究了拟干酪乳杆菌(Lactobacillusparaca
近年来,稀土金属离子配合物以其独特优异的磁学、光学、电学等特性受到研究者的广泛重视。本文以稀土离子易与N,O等原子配位为基础且具有高配位数特点,因此,我们分别采用了溶液法
基于给/受体互穿网络结构的本体异质结型太阳能电池由于制各相对简单、转换效率更高而被广泛研究。其工作原理包括激子产生、激子扩散、电荷分离、电荷传输和收集等过程。经
本文将铜锌以双金属的形式掺杂或负载到具有高比表面积的介孔材料载体上,将铜锌的原电池反应和介孔分子筛的性能结合在一起,并对所制得的Cu-Zn掺杂MCM-41、Cu-Zn负载MCM-41的结
本文以本实验室构建的副溶血弧菌(Vibrio parahaemolyticus)感染的杂色鲍(Haliotisdiversicolor)血细胞cDNA文库为材料,对文库进行扩增并经随机筛选后共测序4758条序列,经生
芳基吡唑衍生物作为γ-氨基丁酸氯离子通道抑制剂在杀虫、抑菌、抗炎等领域应用广泛。具有C-P键的α-氨基膦酸酯作为α-氨基磷酸的前体,可模拟生物体内的氨基酸,参与各种蛋白质
我国硼矿资源储量丰富,分布在西藏、青海、辽宁、湖北等地区。辽宁地区的硼矿资源因其储量大(B2O3组分储量2876t,占全国储量的56%)和明显的地理优势成为支撑硼行业的支柱。辽宁地
数千年来,人们养蚕(蚕蛾科,桑蚕Bombyx mori L.)获得蚕茧基本上只是为了缫制生丝,然而缫丝的副产品之一蚕蛹却被当作废料。我国缫丝工业的主要副产物蚕蛹,年均达到530000t之多。
石墨烯作为一种新型碳纳米材料,在电学、光学、力学、和热导率方面性能优异,因此备受关注。Hummers法以鳞片石墨为原料,因其氧化速度快,且污染相对较小,已成为目前最为广泛的石墨
  Male factor infertility often happened in patients with varicocele and genetic disorder.Microsurgical varicocele is the most effective and safe treatment op
会议